第八章配位滴定法.pptVIP

例如：氢氧化铝的含量测定 因 Al3+ 与EDTA-2Na的反应速度较慢，并且对二甲酚橙指示剂有封闭，所以采用返滴定法测定含量。 氢氧化铝的含量测定（ChP2005） 含量计算： 自测题 1、EDTA与金属离子形成的配合物有哪些特点？ 2、只有当配合物的lgK稳 时，才能用于配位滴定。 3、说明铬黑T、二甲酚橙及钙紫红素这三种指示剂的适用pH范围及终点颜色变化情况。 4、什么是指示剂的封闭现象？ 第八章 配位滴定法 概述 配位滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法 用途：主要用于测定金属离子 配位滴定法对配位反应的要求： 1、配位反应必须完全，生成的配合物足够稳定 2、按一定反应式定量进行 3、反应速度快，生成的配合物易溶于水 4、有适当方法指示终点 配位剂 无机配位剂 有机配位剂 分子中含有两个以上的配位原子，与金属配位时形成具有环状结构的配合物，稳定性高 例如：氨羧配位剂 与金属离子生成的配合物不稳定，有分级配合现象 例如：NH3 第一节 氨羧配位剂 一 、EDTA的结构与主要性质 氨羧配位剂是以氨基二醋酸基团为主体的有机配位剂 1、乙二胺四醋酸二钠盐（EDTA）结构 2、EDTA的主要性质 四元羧酸，在溶液中离解成EDTA阴离子Y和H+离子 易溶解在NaOH和NH3 H2O中生成相应的盐，溶解度较大，其二钠盐在室温时溶解，浓度可以达到0.3mol/L常用EDTA-2Na作为滴定液 EDTA在溶液pH值大于10.26时，以Y4-形式存在，与金属离子配位的是阴离子，故EDTA在碱性溶液中配位能力最强。 二、EDTA与金属离子配位的特点 （一）形成1：1型配合物 金属离子的配位数6以下，EDTA中含有4个羧基氧和2个氨基氮，无论金属化合价是多少，都是一摩尔EDTA和一摩尔金属离子配位 EDTA与金属离子配位比与金属离子价态无关 （二）形成的配合物稳定性高 EDTA于金属离子配位时形成多个五元螯合环，增加了配合物的稳定性。 EDTA与金属离子形成配合物的稳定性，以稳定常数的对数值lgK稳表示， lgK稳越大，配合物越稳定。 能否进行配位滴定的条件： lgK稳 ≥8 三价金属离子及Hg2+： lgK稳 20 最稳定 二价金属离子及Al3+： lgK稳 为15 ~ 19 稳定 碱土金属离子 ： lgK稳 为 8 ~ 11 碱金属离子： lgK稳 3 不稳定 （三）形成的配合物的溶解度与颜色 1、溶解度： EDTA与金属离子形成的配合物多数可溶于水 2、生成物颜色： 无色的金属离子形成的配合物无色 有色的金属离子形成的配合物其颜色加深。 NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY蓝绿色 深蓝色 紫红色 紫红色 深紫色 黄色 三、酸度对EDTA配合物稳定性的影响 不同的配合物，其稳定性不同，酸度对它们的稳定性影响也不同： 稳定性较低的配合物，在酸性较弱的情况下即可离解； 稳定性较强的配合物，在酸性较强时，才会离解。 例： 稳定性较弱，lgK稳=8.69，在pH=5~6时，几乎完全离解，需在pH=10左右的弱碱性中滴定 稳定性更高，lgK稳=25.10，在pH=1 ~ 2的酸性溶液中仍然可以进行滴定 FeY- 稳定性较高，lgK稳=16.5，在pH=5 ~ 6的弱酸性溶液中进行滴定 ZnY2- MgY2- 结论： 1、在配位滴定时，为了使生成的配合物稳定，必须控制一定的pH值，此pH值称为EDTA滴定金属离子的最低pH值（也称为最高酸度） 2、不同的配合物在不同酸度下保持稳定，可通过调节溶液pH值，对多种金属离子中的某种金属离子分别进行滴定。 3、酸度不仅仅影响配合反应完成的程度，也影响指示剂的颜色变化，在整个滴定过程中都应控制溶液的酸度，一般通过加入缓冲溶液调节pH。 为了消除滴定过程中产生的H+ 影响，加入NH3-NH4Cl缓冲溶液 例如： 第二节 配位滴定的指示剂 金属指示剂： 在配位滴定中，常用一种能随金属离子浓度变化而发生变色的指示剂来确定滴定终点，这种指示剂称为金属指示剂。 一、金属指示剂的作用原理 金属指示剂是一种有机染料，它与被滴定