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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议 论文编号：184422 机械化学改性飞灰对汞的吸附特性研究 梅冬钱1，张永生国家重点研发计划项目( 国家重点研发计划项目(2016YFB0600205) （1. 华北电力大学能源动力与机械工程学院，能源环境科学与工程研究所，北京，1022066； 2. 西肯塔基大学，燃烧科学与环境技术研究所，美国，肯塔基，42101） 010 yszhang@ncepu.edu.cn 摘 要 本文采用机械化学改性方法对某燃煤电站飞灰进行改性，在固定床反应器内，研究了改性浓度、温度和烟气成分对元素汞吸附特性的影响。并对机械化学改性飞灰进行了扫面电镜、粒径分析、热重等物性表征。研究表明：改性以后的飞灰，其汞吸附特性有了明显提高，机械力耦合溴化钠改性飞灰的汞吸附效果好于机械力改性飞灰；溴化钠配比越高，机械力耦合溴化钠改性飞灰的脱汞效率越高；飞灰对汞的吸附效果随着温度的上升，先降低再上升。烟气中NO气体的存在对NaBr改性飞灰汞吸附有明显促进作用，而SO2气体对NaBr改性飞灰汞吸附有抑制作用。 关键词 汞；改性飞灰；吸附特性；样品表征 0 前言 燃煤烟气中汞污染物排放问题日益严重，汞及其化合物的危害已经引起世界各国的极大关注，为此联合国环境规划署通过了旨在全球范围内控制和减少汞排放的国际公约《水俣公约》，就具体限排范围作出详细规定，以减少汞对环境和人类健康造成的损害。根据2012年1月1日开始实施的《火电厂大气污染排放标准》（GB13223-2011）规定[1]，新建燃煤电站锅炉机组烟气中汞排放浓度限值为0.03mg/m3。 目前燃煤电厂烟气脱汞采用较多的方法是往烟气中喷入吸附剂来吸附烟气中的汞，活性炭是烟气脱汞的较为成熟吸附剂之一，但其运行成本相对较高，因此新型吸附剂的开发研究，已经越来越受到人们的重视[2-4]。很多研究者发现，燃煤飞灰可以吸附烟气中的汞，并且由于其廉价，易获取，不会增加多余产物等特性，已经被国内外学者作为活性炭的替代品展开了广泛的研究[5-7]。卤素元素的存在对零价汞氧化为二价汞具有重要作用，Yan Cao等[8]的研究表明HBr与飞灰对汞协同脱除，表面卤素可以促进飞灰对汞的吸附。 固体材料在机械力化学的作用下会发生表面破碎，造成固体表面材料化学键的破裂，形成新鲜的活性表面以及新的不饱和度，同时造成晶格缺陷，提高固体内部能量等影响。此时的固体物质处于一种不稳定的化学活性状态，从而有利于化学反应的诱发[9]。Palaniandy等[10]发现飞灰在高速球磨的过程中，机械能转化为化学能，从而发生机械化学反应，使样品发生物理化学性质的改变。Stellacci等[11]研究了经过高能球磨机研磨后的电厂飞灰，由于机械力化学活化作用，使其对酚吸附能力得到提高。Zhang等[12]研究发现飞灰经过机械力球磨灰，颗粒粒径减小，比表面积增大，反应活性增强，可以促进飞灰对汞的吸附。 我们针对机械化学改性飞灰，在自主设计的固定床反应器中模拟实际烟道环境，研究改性浓度，烟道温度以及烟气成分等因素对机械化学改性飞灰脱汞的吸附特性影响。为了深入了解机械化学改性飞灰吸附烟气汞的反应机理，我们对飞灰样品进行了不同的物性表征。 1 实验部分 1.1 样品制备 本实验选取河北某电厂燃煤飞灰，主要考查改性飞灰在模拟烟气中对元素汞吸附性能的影响。设定其它实验条件为恒定参数。固定床汞蒸气入口流量为2L/min，反应器内径为50mm，入口汞浓度设置20μg·m-3，飞灰样品填充量为2g，吸附环境温度为20℃。飞灰的研磨时间为30分钟，球料比为8:1。固定床材质为PTFE，称取2g飞灰样品均匀铺在反应器中。具体机械力耦合NaBr改性飞灰样品改性过程如下： （1）、筛选80目以上的飞灰，称取10g倒入球磨罐中； （2）、在球磨罐中加入80g大小不等钢珠,使其与飞灰均匀混合； （3）、称取4.2gNaBr固体，加入5.8ml去离子水完全溶解，配制成饱和NaBr溶液； （4）、往球磨罐中飞灰喷洒119ul的饱和NaBr溶液； （5）、球磨机转速设置为700rpm,对飞灰进行研磨30分钟。 配制机械力球磨灰省略步骤3和4。 1.2 实验装置 为探究飞灰样品的吸附能力，本文利用实验室内搭建的小型固定床动态吸附实验系统，如图1所示: 主要由汞源箱、固定床反应器、恒温箱和汞在线分析仪组成。其中，烟气汞连续在线监测仪（CEM）既可以在实验中作为汞源发生器，也