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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184472 木聚糖与聚氯乙烯混合热解特性及动力学分析 王琬丽，黄群星*，池涌，严建华 （浙江大学能源清洁利用国家重点实验室，杭州 310027） (*Tel Email: hqx@zju.edu.cn) 摘 要 以木聚糖为半纤维素模型物，以聚氯乙烯为塑料代表物，利用热重分析仪(TGA)对两种样品及二者的混合物的热解特性进行研究，通过小型固定床对二者及其混合物进行了热解，探究了各相产物的产率随混合比的变化。实验结果表明，混合物间存在一定的协同作用，能够促进焦油和焦炭的产生。采用Coats-Redfern法计算了二者及其混合物的动力学特征值，结果表明聚氯乙烯的活化能大于木聚糖，且混合物的活化能值小于实验值，说明二者混合物热解过程中相互促进。 关键词 聚氯乙烯；木聚糖；热解；协同作用；动力学 0 前言 近年来，随着我国城市化的快速发展和人们生活水平的提高，在消耗大量的能源和资源的同时，也产生大量的城市固体废弃物（MSW）。近年来我国城市垃圾的产量一直处于增长状态[1,2]，固体废物的泛滥与堆积，给人类的生存环境带来了危害。如何处理日益增长的固体废物，消除其对环境的危害，已成为当前所面临的严重挑战。随着垃圾处理多年的发展及技术更新，逐渐涌现出一批具有先导性和探索性的技术。热解技术由于经济性好，二次污染小等优点，是目前最有前景的废弃物热处理技术之一[3,4]。 城市固体垃圾主要包括厨余物，废纸，废塑料，废织物，废金属以及生物质等，随着城市燃料气化率的提高，垃圾的主要成分也发生改变，纸张，塑料，织物等有机物的含量大大的提高并逐渐趋于稳定。在处理回收过程中，将塑料类废弃物从其他废弃物中分离很有必要。城市固体废弃物中的塑料废弃物主要包括聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）和聚苯乙烯（PS）等。聚氯乙烯（PVC）是目前使用最广泛的通用热塑性塑料之一，由于其含氯的特殊性，会对环境及人类的健康产生危害，近年来受到了学者广泛的关注[5-7]。刘义斌[8]等对聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯及其混合物进行差热和热重实验，研究了共热解特性和三种塑料之间的交互影响，发现了交互作用的存在。Matsuzawa 等[9]通过热分析研究了多种塑料和纤维素的共热解过程，结果显示，纤维素只有和含氯的塑料共同热解时才发生了交互作用。 纤维素，半纤维素和木质素是生物质中含量最高的三种主要成分。其中纤维素含量的最高，因此已有大量关于纤维素的研究[8,9]。而半纤维素由于其复杂的结构，使得其热 基金项目： 国家自然科学基金群体项目复杂组分固体燃料热转化机理及清洁利用) 重点研发计划： 2016YFE0202000 典型东南亚国家生活垃圾高效清洁能源化利用研究及示范 解规律不同于纤维素和木质素，所以探究半纤维素的热解规律对于了解生物质的热解机理有重要的意义[10,11]。本文选用木聚糖为半纤维素模型，与聚氯乙烯混合，利用热重分析仪研究二者单独热解以及共热解的性质，并考察了二者相互间的影响。通过热解时的失重特性来综合分析木聚糖与聚氯乙烯的共热解规律，为城市固体废弃物的热解提供理论依据。 1 实验部分 1.1 物料 本实验所选用的聚氯乙烯（PVC）购于美国Sigma-Aldrich试剂公司，木聚糖（由玉米芯中提取）购于阿拉丁试剂公司，二者皆为白色粉末状固体，粒径低于125μm。实验前，将两种物料按不同的比例进行混合，按照木聚糖与聚氯乙烯（PVC）的质量分数配比，比例分别为0%：100%， 20%：80%，40%：60%，60%：40%，80%：20%和100%：0%。为保证实验测量的准确度，将样品放入40oC左右的真空干燥箱中烘烤2h，以消除水分的影响。木聚糖和聚氯乙烯的工业分析、元素分析及发热量分析结果如表1所示。 表1 木聚糖和PVC的基础性质 Table 1 Basic Characteristics of xylan and PVC 样品 工业分析 发热量 /(kJ/kg) 元素分析 Mad Vad Aad FCad Cad Had Oad Nad St,ad Clad 木聚糖 PVC 2.9 0.04 92.7 93.8 0.1 0.06 4.3 6.1 17378 21237 43.2 39.8 5.7 4.8 48.0 0.0 2.9 0.04 0.2 1.1 0.0 54.3 1.2 实验装置 热重分析采用