第七章 聚合物的力学性质.ppt

蠕变同温度和外力有关。 T↓，σ小，ε小，蠕变速率小，短时间不能观察到蠕变。 T↑，σ大，ε大，t↑,蠕变↑ 见图7-64 T↑≈ Tg，适当外力，链段即可运动，又有较大阻力—内摩擦力，因而只能缓慢运动，在t≈て时观察到明显的蠕变现象。 * PPT课件 4、防止蠕变的措施 蠕变性能反映了材料的尺寸稳定性。不同的材料对蠕变性能有不同的要求。 精密机器零件 纤维、工程塑料 橡胶材料 PTFE作密封材料 人们总希望制品蠕变越小越好。与金属、陶瓷相比，聚合物抗蠕变能力较低，尺寸稳定性较差，这是一大缺点，需通过各种途径加以改进。 * PPT课件 凡是能阻止或抵制高弹形变和永久形变发展的措施就可以防止蠕变。 A、主链中引入环状基团 B、使分子链间交联 C、加入刚性填料—玻纤 D、安装支架 * PPT课件 （二）应力松驰 1、定义：σ↓=f( t ) T.ε εεP 应力松驰实例：PVC或尼龙绳缚物，开始扎得很紧，后来就变松了；松紧带开始用感觉比较紧，但用过一段时间后，就会越来越松。 * PPT课件 对线型高分来说，如PＩB试样，用力将它拉伸至一定长度并迅速解除外力，可以看到它很快回缩。但是，如果将它拉伸至恒定长度，并持续足够长的t，则可以测定维持此恒定长度所需的张力逐渐衰减，直至消失为零至此不再需要任何外力，形变仍然保持。 σ↓=f( t ) T.ε 曲线称为应力松驰曲线 * PPT课件 交联高分子 线型高分子 0 ε(0) ε t 0 σ(0) σ t 如图所示，形变刚发生时应力最大，然后↓，在足够长t后，线型分子其应力可松驰到零，交联高分子应力最后松驰到其平衡态的数值—保持一定的应力。 * PPT课件 2、分子运动机理 聚合物的应力松驰过程也是て不同的运动单元,对外界刺激的响应相继表现出来的过程。试样在外力作用迅速拉伸，高分子被迫沿外力方向取向，因而产生内部应力，以与外力相抗衡。初始的形变包括了键角键长的改变（普弹形变）和卷曲分子的拉伸形变（高弹形变），整个分子处于不平衡的构象，有逐渐过渡到平衡状态消除内应力的趋势。由于分子的热运动，键角键长首先恢复平衡，消除普弹形变的应力，内部应力↓，外力也↓。随着t↑,链段沿力方向的热运动，解取向和重新排列，高弹形变得以回复，内部应力和外力都进一步↓。链段协 * PPT课件 同运动使大分子质心能发生位移，相互滑脱，重新卷曲达到新的平衡态，此时的形变全部由塑性形变所维持，应力衰减为零，与之平衡的外力也衰减为零。 对于交联高分子，分子链不能相对滑移，应力下降到一定值后维持不变。 由上述可知，应力松驰也是一种形式的弹性和粘性的组合，过程不是瞬时的，因为解取向，重新卷曲都要受到内摩擦力的阻抗。 * PPT课件 3、影响因素 （1）、结构 线型柔性高分子应力松驰可至零。 T一定，分子链刚性越大，链段和分子链运动越困难，应力松驰速率低。 M↑，分子间相互作用力大，内摩擦和缠结↑,应力松驰速率低。 交联和结晶，应力不松驰至零，松驰速率也低，交联是阻止应力松驰的重要措施。 * PPT课件 （2）温度 TTg,形变可造成很大的内应力，但由于内摩擦力很大，链段运动困难，应力松驰速率极慢，在短时间内不易觉察到。 TTg,内摩擦力小，应力很快松驰掉，甚至可快至难以觉察的程度。 只有在Tg附近，t=て时，链段开始运动，但内摩擦力仍较大，应力松驰现象最为明显。 * PPT课件 玻璃态 高弹态 粘流态 σ σ0 0 t * PPT课件 了解松驰原理，对于聚合物成型加工和材料选用都具实际