课件：色谱定性与定量.ppt

* 气相色谱定量分析由于各种物质的峰面积与色谱条件有关，与物质的结构和性质没有固定数量关系，因此在进行定量分析时必须要使用标准物进行对比，由于使用的标准不同，就派生出不同的定量方法来。 外标法 内标法 归一化法 三、定量方法 * 1.外标法 外表法定量是把标准样不加入到要测定的样品中，而是在与测定样品相同的条件下，用标准物单独进行色谱测定，以得到的结果和被测未知样品进行比较。 外标法实际上就是常用的标准曲线法。首先用纯物质配制一系列不同浓度的标准试样，在一定的色谱条件下准确定量进样，测量峰面积（或峰高），绘制标准曲线。 进行样品测定时，要在与绘制标准曲线完全相同的色谱条件下准确进样，并保持与标准物质浓度范围接近，根据所得的峰面积（或峰高），从曲线查出被测组分的含量。 * 外标法定量的计算 当峰面积（或峰高）与含量呈线性关系，而且通过原点，则 ωi=Ai×Ki×100% ωi=hi×Ki×100% 式中 ωi——样品中组分i的含量，% Ai，hi——样品中组分i的峰面积或峰高 Ki，KL——单位峰面积和峰高对应的校正因子 （即标准曲线的斜率） * 计算举例 测定三硝基甘油酯含量，取两份样品测定的平均峰高分别为h1和h2，并测得标准样品中三硝酸甘油酯的峰高平均值为hs，它在标准样品中的含量为26.7%，具体数据为 1号样品 2号样品 标准样 h1/mm h2/mm hs/mm 86.2 86.4 86.0 计算未知样品中的三硝酸甘油酯含量： 1号样品 ω=86.2×26.7%/86.0=26.8% 2号样品 ω=86.4×26.7%/86.0=26.8% * 2. 内标法 当样品各组分不能全部从色谱柱流出，或有些组分在检测器上无信号，或只需对样品中某几个出现色谱峰的组分进行定量时可采用内标法。 所谓内标法，是将一定量 的纯物质作为内标物加入到准确称量的试样 中，根据试样和内标物的质量以及被测组分和内标物的峰面积可求出被测组分的含量。 式中：ms——加入内标物的量，m——样品的总量 * 计算举例 样品中含有三硝酸甘油酯（NG）和二乙二醇二硝酸酯（DEGN）,把内标物硝基苯（NB）0.20g加入到0.80g的样品中，加溶剂溶解后，进行色谱分析，并测量三个化合物的色谱峰面积和校正因子。 样品 峰面积/cm2 校正因子 NG 27.0 1.11 DEGN 17.0 0.91 NB 25.0 1.00 计算样品中NG和DEGN的含量。 解： * 内标法的关键是选择合适的内标物，它必须符合下列条件： （1）内标物应是试样中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品中，但不能与样品发生化学反应。 （2）内标物的峰位置应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。 （3）内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色 谱峰大小差不多。 * 把所有出峰组分的含量之和按100%计的定量方法称为归一化法。其计算公式如下： ωi = (mi / m) ? 100% = AiFi / (A1F1 + A2F2 + ?+AnFn) ? 100% 3. 归一化法 式中： ωi ——被测组分i的百分含量； A1、A2 ? An——组分1 ~ n的峰面积； F1、F2 ? Fn——组分1 ~ n的相对校正因子。 * 计算举例 一个混合物含有乙醇、己烷、苯和乙酸乙酯，用热导检测器色谱仪分析此样品得到下列结果： 化合物 己烷 乙醇 苯 乙酸乙酯 峰面积/cm2 9.0 5.0 4.0 7.0 相对校正因子 0.70 0.64 0.78 0.79 试计算各个化合物在混合物中的含量。 * 归一化法的优缺点 使用归一化法定量时有一些限制： 样品有某些组分不能出现色谱峰时不能使用，即必须使所含组分都流出色谱柱，在检测器上有信号。 样品中有些组分在色谱系统中有部分分解时不能使用。 归一化法有下列优点： 和内标法一样，当色谱条件变动是对结果影响不大，但比内标法更方便一些。 当分析同系物时，可粗略地认为它们的校正因子是一样的，可把峰面积直接进行归一化处理。 * 1.适用于试样中所有组分全出峰和不需要所有组分全出峰的两种色谱定量方法分别是： A．标准曲线法和归一化法 B．内标法和归一化法 C．归一化法和内标法 D. 内标法和标准曲线法 2.在气相色谱法定量分析中，如果采用热导池为检测器，测定相对校正因子，应选用下列哪种物质为基准。 A． 苯； B．正己烷； C．正庚烷； D．丙酮 * 3、在气相