乙酰甲胺磷分离新工艺研究.pdf

湘潭大学化工学院硕士论文 综述 1综述 1．1前言 乙酰甲胺磷(又名全效磷，化学名称为o，s一二甲基一N一乙酰 基硫代磷酰胺，是有机磷杀虫剂甲胺磷的N一乙酰化衍生物，其结 构式为： O O CH 3 309一NH一8一cH 7 CH 3S 乙酰甲胺磷是一种高效、低毒、低残留的内吸触杀杀虫剂， 用于防治鳞翅目、半翅目、同翅目等害虫，药效显著，而毒性仅 为甲胺磷的五十分之--I卜21，在自然界中易于生物降解，其代谢产 物不会累积在鱼、鸟或哺乳动物的脂肪中，不污染环境。虽然甲 胺磷曾一直是我国吨位最大的农药产品，但随着人们环境保护意 识的提高和对自身健康的关注，甲胺磷的禁用已经成为必然的趋 势，而乙酰甲胺磷作为其比较理想的替代品，可能成为我国乃至 世界上大力推广的农药产品，因而具有非常广阔的市场前景。 乙酰甲胺磷七十年代初由美国ChevronChemical．Co．开发成 功，并以商品名称Orthene登记开始工业化生产，日本北兴化学公 司和武田药品公司以商品名称g-Jlp于y登记生产【3]。国内在七十 年代中期已独立开发出乙酰甲胺磷，并开始了工业化生产，如江 苏武进农药厂、四川农药厂、广东农药厂、浙江菱湖化学厂、上 海农药厂和江西资溪农药厂等。 市场上乙酰甲胺磷产品主要有两种形式：原粉(晶体)和乳 油。乳油由于化学和热稳定性差以及不方便运输等原因在市场上 销售量非常小，在国际国内市场上乙酰甲胺磷都主要是以高纯度 原粉形式出售。国内各农药生产厂家一般是以O，0．二甲基硫代磷 湘潭大学化工学院硕士论文 综述 酰胺为原料，先后经异构化和乙酰化法14】生产乙酰甲胺磷原油，再 经分离得到乙酰甲胺磷晶体。由于其晶体收率和纯度都很低，使 得乙酰甲胺磷的生产成本居高不下，因此迫使国内各乙酰甲胺磷 生产装置陆续停产。目前仍有个别生产厂家不惜牺牲成本维持生 产少量乙酰甲胺磷，目的是为了占领将来市场前景广阔的乙酰甲 胺磷市场。 在已有的多种乙酰甲胺磷生产工艺路线中，先异构化后乙酰 化法能结合现有甲胺磷生产工艺和设备，因而应用较广。经过多 年的技术攻关，先异构化后乙酰化法合成乙酰甲胺磷原油的技术 己趋成熟，因此分离提纯方法成为乙酰甲胺磷晶体生产的关键。 为了提高乙酰甲胺磷晶体的收率和纯度，促使国内乙酰甲胺磷尽 快实现正常的工业化生产，并且顺利打开国外市场，就必须对乙 酰甲胺磷的分离工艺进行深入的研究，改进和优化现有分离工艺， 甚至开发新的乙酰甲胺磷分离工艺路线。 1．2乙酰甲胺磷分离技术研究现状 1_2．1国外分离技术研究现状 1997年美国专利【51报道了一种提纯乙酰甲胺磷的方法。该方 法从乙酰甲胺磷原油出发，经中和、萃取、冷却结晶得到乙酰甲 胺磷粗晶体，将粗晶体加入到水和有机溶剂组成的两相体系中， 经加热溶解、冷却结晶(母液循环)等过程可以获得98％左右高 纯度的乙酰甲胺磷晶体，晶体收率以甲胺磷计为50％左右(以乙 酰甲胺磷计约51％)。可见，虽然这种方法获得较高纯度的乙酰 甲胺磷晶体，但是晶体收率却比较低，依然存在晶体成本过高的 问题。 日本专利【6】曾经报道过一种分离方法：首先用碱水溶液中和乙 酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿进行萃取，再进行浓缩和 ～2～ 重结晶。也有日本专利‘71提出首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然 后用盐水进行水洗，再进行浓缩结晶的分离工艺。这两种工艺有 机萃取剂的用量一般都较大，同时需要处理大量含有机磷及其它 有机物的废水，乙酰甲胺磷晶体收率偏低，含乙酰甲胺磷的母液 所占比重大。 1．2．2国内分离工艺研究现状 目前，国内乙酰甲胺磷原油的分离主要采用氨水中和分离工 艺心叫J：先将氨水与原油中的醋酸中和，然后用有机溶剂萃取