乙烯基吡咯烷酮均聚物与共聚物地制备新方法研究.pdf

第一章 概述 1．1聚乙烯基吡咯烷酮的研究进展及其分类 为原料合成NVP及其聚合物PVP的方法至今，PVP已经发展成为均聚物、共聚 物和交联物三大类，PVP的商品也发展到工业级、医药级和食品级三个规格。 PVP由于其独特的性能而得到日益广泛的应用，它不仅具有优异的溶解性、 化学稳定性、成膜性、生理惰性、粘接能力和保护胶作用，还可与许多无机、 有机化台物结合，因此，PVP白面世至今，已被广泛用于医药、化妆品、食品、 酿造、涂料、粘接剂、印染助剂、分离膜、感光材料等领域。随着科学技术的 发展，PVP的应用领域越来越广泛，已在光固树脂、光导纤维、激光视盘、减 阻材料等高科技领域也得到应用。可以说，PVP己渗透到国民经济及人们生活 的各个领域m。 我国对PVP的生产技术研究起步较晚，1987年河南博爱化工厂和浙江化工 厂研究院合作兴建了～套年产50吨NVP的中试装置，广东工业大学在1996年 与广东省罗定市农药厂合作兴建了一套年产500吨PVP的生产装置。但目前我 国的PVP产品仍主要依赖进口，在研制及应用领域的研究与国外相比也存在很 大的差距。近年来随着我国的经济的发展和科学技术的进步，对PVP的生产及 应用的研究也多方位展开。其需求量也越来越大。因此，研究PVP的开发与应 用具有十分重要的理论意义和实用价值 1．2 乙烯基吡咯烷酮的性质及合成方法 1．2。l NVP的物理性质 NVP是乙烯基吡咯烷酮的简称，是合成PVP的单体。NVP常温下是一种无 色或者淡黄色、略有气味的透明液体，易溶于水，相对密度为1．04，沸点为148 ℃。NVP除易溶于水外，还易溶于许多有机溶剂，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙 醇、三氯甲烷、甘油、四氢呋喃、乙酸乙烯酯、甲苯等，具有优良的溶液特性。 1．2．2 NVP的化学性质 NVP的分子是一个含有N原子的五元环，属于内酰胺类化合物，在N原子 上连有一个乙烯基，这个基团为NVP的聚合和应用提供了比较特殊的性质。NVP 的分子式为C。虬NO，结构式为： 厂] L＼NA0 I CH=CH． (NVP) NVP有两大重要性质，即易聚合性和水解性。 NVP在适当的引发剂的情况下，或者光照条件下即可发生聚合反应得到聚 乙烯基吡咯烷酮，即使在没有引发剂的情况下，NVP也会因放置的时间过长等 原因而发生自聚。所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚剂，在聚合时我们 需要除去其中的阻聚剂。处理方法有两种：一是加入活性炭，利用其吸附作用 除去其中的阻聚剂：一是采用减压蒸馏的方法，在压强为133．32Pa左右，墩温 度为50℃左右的馏分，即可得到纯净的NVP。 NVP的另一个重要的化学性质是在酸性或盐类存在条件下很容易发生水解 反应，生成吡咯烷酮和乙醛，通过研究，我们可以得到NVP在酸性条件下的水 解机理，如图所示”’： 1 L 罨I：)一[ CH2CH2 CH+- 甓 一H+ ]●●●●llJ 巳 旦[殴。 0一 A--J鼹。 ＼cH／ c5 旦2鼹。+CH3CHO I H 由图我们可以看到，NVP的分子内的乙烯基电荷不平衡，即双键相连的两 个碳原子上电荷密度不一样，当在酸性条件下时，NVP的分子内就发生异构化， 形成了一系列过渡态，最终生成毗咯烷酮与乙醛，生成的毗咯烷酮又与NVP分 子进行加成反应，在水的参与反应下又分解为吡咯烷