软锰矿无煤还原制备硫酸锰新工艺研究.pdf

软锰矿无煤还原制各硫酸锰新工艺研究 此工艺具有一定新意，工艺原料易得，设备简单，投资费用 低，反应过程不需外能，无环境污染，所得硫酸锰产品质量优且 适用于低品位软锰矿等特点，是一种有效利用软锰矿资源的可行 方法。 本课题是导师田学达教授主持的科研项目的一部分，得到了 湖南省科技厅的资助。湖南省科技厅项目为“湖南省科技厅计划 重点资助项目(03ssYlOll)”。 软锰矿无煤还原制各硫酸锰新工艺研究 第一章文献综述 sulfate)，MnS04，是一种水溶性锰盐， 硫酸锰(manganese 极易溶于水，不溶于乙醇，其水溶液接近中性，具有+2价锰离子 和硫酸根的特征反应。硫酸锰可以形成含有1、3、4、5、7个结 晶水的不同晶种。在一4～9℃间析出的是七水合硫酸锰，在9～27 ℃问析出的是五水合硫酸锰，在27～200℃间析出的是一水合硫 酸锰，在200℃以上析出的是无水硫酸锰”1。此外将五水硫酸锰放 置在硫酸真空干燥器中干燥，则可制得四水合硫酸锰，含不同结 晶水的硫酸锰，呈不同程度的玫瑰红色。 一水合硫酸锰MnSO。·H。0，分子量169．01，属于单斜晶系的 79．77(100℃)，不溶于乙醇。在空气中风化，200℃时开始失去 结晶水，280℃时失去大部分结晶水，500℃左右失去全部结晶水 成无水硫酸锰。无水硫酸锰为无色斜方晶系结晶，相对密度3．23。 易溶于水，具有吸潮性。700℃成熔融物，850℃时开始分解，因 条件不同而放出三氧化硫、二氧化硫、氧，残余的黑色的不溶性 四氧化三锰约在1150℃完全分解。 硫酸锰是重要的微量元素肥料之一，可用作基肥、浸种、拌 种、追肥及叶面喷洒，能促进作物生长、增加产量。在畜牧业和 饲料业中，用作饲料添加剂，可使牲畜和家禽发育良好，并有催 肥效果。也是加工油漆，油墨催干剂萘酸锰溶液的原料。合成脂 肪酸时用作催化剂。此外还可用作造纸、陶瓷、印染、矿石浮选、 电解锰及制造其它锰盐的生产原料。 1．1软锰矿制备硫酸锰工艺研究概况 软锰矿制备硫酸锰工艺很多，根据其流程的不同，可以分为 二大类：一是软锰矿预还原浸出法；二是软锰矿直接酸浸法。软 锰矿预还原浸出法中煤还原焙烧硫酸浸出及两矿焙烧浸出较为常 见，而软锰矿直接酸浸法中黄铁矿硫酸直接浸出法、sO。浸出法较 为常见。 软锰矿无煤还原制各硫酸锰新下艺研究 1．1．1煤还原焙烧硫酸浸出工艺 煤还原焙烧一硫酸浸出工艺已有半个多世纪的历史，是传统而 实用的工艺，但存在着热耗高，操作条件差等缺点。 此法将软锰矿与煤粉以100：20(质量比值)的配料比混合， 在焙烧炉中于800℃进行还原焙烧，生成氧化锰。于隔绝空气条 件下冷却至室温，在15～20％稀硫酸中进行酸解，用二氧化锰作 氧化剂使Fe2+转化Fe”，控制pH≤5．2，经压滤，以除去Fe”、 铝和其它酸不溶物，再静置沉降进一步去除钙杂质。硫酸锰精滤 液经蒸发浓缩、结晶、离心分离、热风干燥，制得硫酸锰成品， 其反应式如下旧1： Mn02+C—Mn0+CO Mn02+C0一MnO+C02 MnO+H2S04一MnS04+H20 其焙烧工艺流程如图1-1。 还原煤 软锰矿 燃烧煤 大气 送浸出 图1．1煤还原焙烧工艺流程 工业上软锰矿经碳还原焙烧，除酸浸法外，还有氨浸法。即 4 软锰矿无煤还原制各硫酸锰新T艺研究 软锰矿经还原焙烧生成MnO，然后以氨基甲酸铵浸出。此法锰的 浸出率在90％左右，湖南冶金材料研究所用此法处理含锰18．41％ 的氧化锰矿，获得的MnCO。含锰43．65％旧“…。该法使用的浸出剂可 以再生，并且杂质易控制，但成本高。 在预还原焙烧浸出工艺中，除直接以煤为还原剂外，