第一章+绪论及气体06.09.pptVIP

CH4的Z-p图： Z p/[Pa] 1.0 -70℃ 20℃ 200 ℃ 同一物质，不同温度下有不同的pVT行为。 1、p?0，Z ?1； 2、p较大时分子之间表现排斥力 Z 1，难压缩； 3、p较小时分子之间表现吸引力Z 1，易压缩。 二、真实气体的pVm-p图及波义尔温度 在波义尔温度下，当压力趋于零时， pVm-p等温线的斜率为零。波义尔温度的定义为： pVm p TTB T=TB TTB 引力作用占主导地位 体积效应起主导作用 三、范德华方程 由理想气体 pVm=RT 进行压力和体积修正得到范德华方程 (分子之间无相互吸引力表观压力) (1mol分子的自由活动空间)=RT p(理)p(真) p(理)=p(真)+p(内) p(内)：正比于分子间作用 力 的大小，正比于碰撞在单位面积 上的分子数。 a b 如上两因素均于分子体积成反比，因此有：p(内)=a/Vm2 压力修正 1mol分子的自由活动空间 =Vm–4( 1mol分子本身的体积) 4倍的1mol分子本身的体积=4(LπR3/6)=b Vm(理)=Vm(真)-b a b R 2、体积的修正 ab两球碰撞时质心的最小距离为R，4/3πR3，每个分子的排除空间为(1/2)( 4/3πR3)即4 ? 4/3π(R/2)3 ∴范德华方程为：(p+a/Vm2 )(Vm-b)=RT 或 (p+n2a/V2)(V-nb)=nRT ---半经验方程 四、范德华常数与临界参数的关系 在临界点处： Vm,C=2b, Tc=8a/27Rb, pc=a/27b2 a=27R2TC2/64pC , b=RTc/8pC 五、维里方程 B′、C′、D′，B、C、D依此被称为第二、第三、第四……维里系数 B=B′RT、C=（BB′RT+C′R2T2） B′=B/RT、C′=（C-B2）/R2T2 （其它自学） Z（P，T）=1+B′P+C′P2+D′P3+…… Z（Vm，T）=1+B/Vm+C/Vm2+D/Vm3+…… §1-5对应状态原理及普遍化压缩因子图 一、对比状态原理 二、压缩因子图 三、压缩因子图使用 一、对比状态原理 pr、Tr、Vr之间大致存在着一个普遍适用的关系式： f(pr、Tr、Vr）=0 ２．对比状态原理：若不同的气体有两个对比状态参数彼此相等，则第三个比状态参数大体上有相同的值 。 如范德华方程可表示为： １．定义对比参数 pr=p/pc ；Tr=T/Tc ； Vr=Vm/Vc 非极性气体（H2 He Ne) ： pr=p/(pc +810.6kPa)；Tr=T/(Tc+8K) 二、压缩因子图 Z pr Tr Tr’ 将对比状态参数引入压缩因子参数Z： 由对应状态原理： f(TrprVr)=0，可得： Z=f(prTr) 压缩因子图 三、压缩因子图使用 １．已知p、T求Vm ? 查出pc、Tc计算pr、Tr， ?查图找Tr线上对应pr时的Z值， ?由pVm =ZRT求出Vm BUCT 物理化学 (上册) Physical Chemistry 主讲：张丽丹 教授 博士 Tel:010E-mail:zhang_ld57@163.com 目 录 绪论 第一章 气 体 第二章 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律 第四章 多组分系统热力学 第五章 化学平衡 第六章 相平衡 绪 论 一、什么是物理化学 二、物理化学的内容 三、物理化学的研究方法 四、学习物理化学的意义 五、如何学好物理化学 六、物理量的表示及运算 一、什么是物理化学 应用物理学原理和方法研究有关化学现象和化学过程的一门科学。 物理化学是从物质的物理现象与化学现象的联系入手来研究化学变化基本规律的一门科学。 What is Physical Chemistry? Chemistry works with an enormous number of substance ……;it is an extensive science .Physics on the other hand works with rather few substance ……; it is an intensive science. Physical chemistry is the child of these two sciences; it has inherited the extensive character