12+有机含氮化合物.ppt

对氨基苯磺酸的酰胺是简单的磺胺药物： 胺解时用不同胺，得到不同的磺酰胺药物： （SG）磺胺胍 4. 芳叔胺的酰化反应 （Michler 酮） 12.5.6 氧化反应 芳、伯、仲胺对氧化剂敏感，氧化产物复杂 苯胺放置由于氧化变红 在温和条件下氧化 ： 89-91﹪ 160℃ 12.5.7 季铵盐和季铵碱 1. R4N+X- 重要精细化工产品 杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软、整理等试剂或助剂。 氯化胆碱；运输脂肪、促进代谢、“矮壮素” 广谱杀菌剂；“新洁尔灭” 强碱 2. 季铵盐作相转移催化剂 离子化合物，易溶于水中；四个R—把正电荷围起来，易溶于油； R4N+MnO4-生成离子对，在R4N+亲脂作用下，进入有机物中； 有机物常与一些无机负离子反应，如亲核取代、氯化等反应。 R L Q N u R N u Q L Q N u Q L 有机相 + + - + - + 水相 L - + + - Nu - + - + Q + 表示季铵或季鏻离子 3. 霍夫曼热消除反应 机理：一般认为是E2反应，过渡态为 平面反式消除，碱可以是分子内的-OH，也可以是外加的。显然，碱优先进攻空间位阻小的β-H。 霍夫曼消除规律：主要得到少取代的双键（消除含氢较多的β-碳上的氢）。 当β-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯时，往往不符合霍夫曼规律。 利用季铵碱的消除反应测定胺类异构体的结构： 4. 无β-H的季铵碱加热分解 12.6 烯 胺 12.6.1 结 构 12.6.2 烷基化和酰基化反应 12.6.3 迈克尔加成反应 12.6.1 结构 烯烃双键碳上的氢被氨基或烃氨基代替所生成的化合物为烯胺 不稳定 不稳定 互变异构 烯胺 亚胺 烯叔胺；不能形成互变异构；稳定 稳定烯胺的制备： 机理： 90％ 10％ 12.6.2 烷基化和酰基化反应 1. 烷基化反应（亲电取代反应） 25℃ 65﹪ 35﹪ 回流 95﹪ 5﹪ 氮上的烷基化物不稳定，受热转化成碳上烷基化物 活泼卤代烷如碘甲烷，烯丙基卤，-卤代酯等 主要得碳上烷基化合物。 2. 酰基化反应 主要是碳上的酰基化反应 用酮直接烷基化、酰基化合成-取代酮，产率 不高，用烯胺合成醚避免一些副反应。 合成1,3-二酮的方法 1,3二酮 12.6.3 迈克尔加成反应 烯胺与a,b-不不饱和酮、酯、腈发生迈克尔反应 1,5-二酮 ① ② 12.7 腈 12.7.1 腈类概述 12.7.2 腈的结构 12.7.3 腈的物理性质 12.7.4 腈的化学性质 12.7.1 腈类概述 通式： 官能团： 乙腈 丙烯腈 苯甲腈 己二腈 12.7.2 腈的结构 苯腈 π-π共轭 -CN 强极性基团 π 键极易极化 13.14×10-30 C·m 14.58×10-30 C·m 苯腈的分子构型 苯胺 苯胺分子模型 (N为sp3,苯环的平面与氨基平面成39.4°) 苯胺是电子离域体系 平面结构 E翻≈25 kJ·mol-1 2. 构 型 (R)-1,2,2-三甲基 氮杂环丙烷 (S)-1,2,2-三甲基 氮杂环丙烷 (R)-氧化甲基乙基苯基胺 (S)-氧化甲基乙基苯基胺 C H 3 N C 6 H 5 C 2 H 5 C H 2 C H = C H 2 C H 3 N C 6 H 5 C 2 H 5 C H 2 C H = C H 2 + + 对映体 (R)-甲基乙基烯丙基苯胺离子 (S)-甲基乙基烯丙基苯胺离子 3. 烯胺-亚胺的互变异构 键能： C=C 611 C=N 615 C-N 305 C-C 347 N-H 389 C-H 414 1