刚性双咪唑类配体配合六物的合成 结构与性质分析.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 多年来，功能配合物研究一直是化学研究的重要领域并日益呈现出与生命 科学、材料科学、医学等更多领域的交叉融合。配合物在形成过程中影响其结 构的因素很多，例如：温度、溶剂、配体骨架、阴离子等，因此如何调控配合 物的结构并使其功能化已成为当前配位化学研究的重要内容。 咪唑类配体特定的配位模式使其在配位化学领域备受关注。该类配体与羧 酸配体的混配更丰富了配合物的结构。羧酸配体的加入在一定程度上可以满足 配合物在形成过程中的配位需求，使其形成结构更加稳定的配合物。本论文用3 种刚性双咪唑类配体1，4．双咪唑苯(L1)、4，4’．双咪唑联苯(L2)和4，4。．双苯并咪唑联 苯(L3)，通过二羧酸及阴离子的调控得到19种结构不同的新配合物，并对它们 进行了单晶衍射、红外、粉末衍射、及元素分析等表征，同时对部分配合物的 固态荧光和磁性进行了研究，具体内容如下： 一、对配位化学的发展历程、研究热点以及发展趋势作了简要概述，在此 基础上提出本论文的选题目的及意义。 二、配体L1和Zn(II)与6种具有不同骨架结构的二羧酸[富马酸(H2FUM)、 2．氨基对苯二甲酸(2-H2ATA)、1，4-萘二羧酸(1，4-H2NAPDC)、邻苯二甲酸 (1，2．H2BDC)、草酸(H20x)、和4，4’．连氧二苯甲酸(4，4-ODlBA))反应得到7种 结构不同的配合物，同时C00I)与3种不同骨架的二羧酸(1,4．H2NAPDC、5．羟 基间苯二甲酸(5．HYPA)和4,4-ODIBA]反应得到3结构不同的配合物。通过比较 这些配合物的结构，发现辅助二羧酸配体的骨架结构对配合物的结构有着重要 影响，研究了部分配合物的荧光性能。 三、配体L2和L3分别与含有不同阴离子的(C1一、HC02一、BF4=、S042-、 C104-、Cl一、B门金属盐反应，并以邻菲罗啉为辅助配体，得到9种结构新颖的 配合物，对部分配合物的荧光和磁性进行了研究。 四、全文结论及工作展望 关键词：刚性双咪唑类配体；配合物；阴离子调控；荧光；磁性 目 目 录 Abstract The studies on functional metal complexes have attracted continuing attention． However,how to control the structures of complexes is still a challenging task because there al e many factors such as temperature，solvents，ligands skeleton,and anions that could affe娥their structures． In our continuing efforts to study functional complexes，in this thesis，we used three rigid imidazole ligands，1,4-bis(imidazol·1·y1)benzene(L1)，4,4-di(iH- imidazol-1一y1)biphenyl(Lz)and 4,4-di(1 H-benzo[d]imidazol-l-y1)一bipheny!(L3)， which has particular coordination modes，we obtained nineteen new metal complexes， which were characterized by single crystal diffraction,IR,X—Ray powder diffraction, and elemental analysis，etc．The fluorescence and magnetic properties of some complexes have been studied．The main contents are summarized as following： Chapter l gives a brief review of coordination chemistry,hotspots of current research and the trendin its furture development,fiom which our study starts． In Chapter 2，ten new metal complexes of Zn(II)and C0(II)were synthesized by using L1 and some carboxylate auxiliary ligands，such a