中山大学有机化学课件第13章12-03-01.ppt

三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应 3. Interconvertion of carboxylic acid derivatives (1) hydrolysis(水解) 有时水解反应是要避免的反应 三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应 3. Interconvertion of carboxylic acid derivatives (2) Alcoholysis (醇解) and aminolysis (氨解) H+ 4. Preparation of acyl halide 三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应 三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应 5. Preparation of acid anhydride 羧酸衍生物的相互转化 *** 本章主要内容 一、羰基的结构及反应特性 二、羰基的亲核加成 1. 概述 2. 含O, S亲核试剂 3. 含N亲核试剂 4. 含C亲核试剂 5. a, b –不饱和羰基的亲核加成 三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应 例题与习题 完成反应 请在括号中填上必要的试剂或反应条件，或写出反应的主要产物，必要时，请表示出产物的立体构型。 例题与习题 完成反应 请在括号中填上必要的试剂或反应条件，或写出反应的主要产物，必要时，请表示出产物的立体构型。 例题与习题 完成反应 例题与习题 合成 1. 需要进行羰基保护 除特别指出的原料外，可以使用苯、甲苯、四个或四个以下碳原子的原料及必要的无机试剂 例题与习题 合成 2. 例题与习题 合成 3. 布鲁芬（Brufen）可以抗风湿病。请从乙苯出发合成它。 例题与习题 合成 4. 从茶儿酚（邻苯二酚）出发合成化合物A，这是生物碱合成中的一个重要中间体 具体合成路线请同学们自己完成 例题与习题 合成 5. 环状化合物的合成方法总汇 ---- 内酯 亲核取代 例题与习题 合成 5. 环状化合物的合成方法总汇 ---- 含氮杂环 亲核取代 例题与习题 合成 5. 环状化合物的合成方法总汇 ---- 含氮杂环 还原氨化 例题与习题 合成 5. 环状化合物的合成方法总汇 ---- 苯并环酮 F-C酰基化 例题与习题 合成 5. 环状化合物的合成方法总汇 ---- 环醚 Williamson醚合成法 亲核加成－取代 例题与习题 机理分析 同位素示踪在反应机理的研究中起到十分重要的作用，请给出以下反应的机理 例题与习题 机理分析 二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (3) 有机金属试剂 格氏试剂、有机锂试剂等 广泛用于合成各级醇及羧酸等有机物 格氏试剂的应用---由醛酮合成各级醇 格氏试剂的应用---由羧酸衍生物合成醇 格氏试剂的应用---其他 格氏试剂的应用总览 低温和空间位阻作用以及使用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段 格氏试剂的应用---由醛酮合成各级醇 二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (4) Ylide试剂 Ylide 试剂是一类化合物，其中两个相邻原子具有完整的八隅体电子构型，而这两个原子却分别带有不同的电荷，典型的ylide 试剂有磷ylide试剂（ phosphonium ylide）： 磷Ylide试剂的形成 二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (4) Ylide试剂 Wittig反应 醛酮与磷ylide反应形成烯烃 三苯基氧磷 Wittig反应 ---双键的形成位置是确定的，（与E2反应不同） 具有一定的立体选择性 顺反烯烃的生成受条件和Ylide试剂的结构、活性等影响很大 Wittig reaction mechanism 氧磷四员环中间体 The use of Wittig reaction in industry b -胡萝卜素 羰基亲核