普通化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 马家举 主编 邵谦 马祥梅 副主编 第5章 氧化还原反应与电化学5.2 电极电势与电池电动势.pptVIP

* 5.2.1 电极电势与电池电动势的产生 当用导线连接原电池的两电极，检流计指针就会偏转，表明在两电极之间存在电势差，即两电极的电势不同。 电池电动势：平衡电势差，即在没有电流通过时的两电极之间的电势差，通常用 E 表示 E = E + － E － 电极电势产生的原因： 扩散双电层理论 Zn Zn2+ + 2e 溶解 沉淀 5.2 电极电势与电池电动势 * 5.2.2 电极电势的确定和标准电极电势 1. 标准氢电极 2. 任意电极电势数值和符号的确定 标准电极电势：待测电极处于标准态时，所测得的电极电势。 H+(1mol·dm-3) | H2(p?) | Pt 电极反应： 2H+(1mol·dm-3) +2e→ H2(p?) E? (H+/H2) = 0 播放动画 * 5.2.3 影响电极电势的因素——能斯特方程 化学反应等温方程式： △rGm= △rGm? + RTlnQ ∴－nFE=－nFE ? +RTlnQ 对于 a A + b B → gG + hH 25℃时， 能斯特 * 5.2.3 影响电极电势的因素——能斯特方程 电极电势的能斯特方程式： 对于 a Ox + ne → bRed E?(Ox/Red) 25℃时， 注意： 反应体系中是固体或纯液体时，其浓度视为1。对于气体组分，用分压代替浓度，并要将分压作标准化处理 有H+ 或OH－参加的反应，酸度的变化将严重影响电极电势及电池电动势的数值，从而改变物质的氧化及还原能力的强弱 举例 浓差电池 下一节 * 电极电势数值的确定 E =E?(Cu2+/Cu)－ E?(H+/ H2) = E?(Cu2+/Cu) = 0.34 V 电极电势的绝对值无法测量，必须与标准氢电极构成电池，规定标准氢电极的电极电势为0V，通过测量电池的电动势，获得该电极的电极电势。 如：铜电极电势的确定 * 电极电势符号的确定 电极电势值可正、可负，由电位差计指针的偏转来确定。正负值是相对于标准氢电极为零而言的。 E = E? (Cu2+/Cu) = 0.34 V E = E? (Zn2+/Zn) = - 0.76 V 正值意味着标准铜电极的电势比标准氢电极高 负值意味着标准锌电极的电势比标准氢电极低 * 参 比 电 极 素瓷头 Hg2Cl2 Hg Pt KCl溶液 甘汞电极 Cl -(c) | Hg2Cl2(s)|Hg(l) 电极反应： Hg2Cl2(s) + 2e → 2Hg(l)+2Cl-(c) * 甘汞电极的电极电势与KCl浓度的关系 * 对于如下电极反应（假定MnO4－ 和Mn2+的浓度均为1mol·dm-3） MnO4－+8H++5e → Mn2+(aq) + 4H2O E?(MnO4－/Mn2+) =1.507V 即pH = 0 [c (H+) = 1mol·dm-3] 时的电极电势为1.507 V 当 pH = 5时： 可见，酸度降低后，E ( MnO4－/ Mn2+) 明显降低，使MnO4－的氧化能力显著下降，所以MnO4－ 在强酸性条件下的氧化能力强。 举例： 影响电极电势的因素——能斯特方程的写法 * 浓 差 电 池 由两个种类相同而电极反应物浓度不同的电极所组成的电池。可分为 ①双液浓差电池如： Ag（s）| AgNO3（c1）|| AgNO3（c2）| Ag（s） 电池反应为：Ag+（c2）? Ag+（c1） ②单液浓差电池如： Pt | H2（p1）| H +（c）| H2（p2）|Pt 电池反应为：H2（p1）? H2（p2） 德国物理化学家，1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学教授。1925年起担任柏林大学原子物理研究院院长。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，1933年退职，在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。 能 斯 特 能斯特的研究主要在热力学方面。1889年，他从热力学导出电化学中著名的能斯特方程。同年，还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下