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胶体化学 胶体分散体系的物化性质 胶体稳定性; 粗分散体系; 高分子溶液; 胶体科学发展简史 Selmi(1845),M.Faraday(1858):分别制得了氯化银、硫和普鲁士蓝在水中的假溶液和红色的金溶胶。 T. Graham(1861):第一次以胶体名词来描述一些难以透过半透膜(羊皮纸)的物质,如蛋白、明胶、阿拉伯树胶等。 J. Tyndall(1869):发现丁铎尔效应,区别溶胶和溶液。 R.Zigmondy和H.Siedentopf(1903):发明超显微镜 W.Ostwald(1907):创刊《胶体化学和工业》杂志 B.V.Derjaguin和L.D.Landau(1941)及 E.J.W.Verwey和J.Th.G.Overbeek(1948):将范德华引力和双电层间的静电斥力结合,阐明了静电胶体稳定原因。 J.M.H.M.Scheutjens, G.J.Fleer, P.G.deGennes(1970~):将统计力学理论用于高分子稳定胶体的研究。 名词解释 胶体:有时亦称“胶质”。原指能成胶态的物质。现在已知各种物质在适当的条件下,都能成胶态存在,所以将物质划分为胶质和晶质,已不确切。在某些地方,也将胶体作为胶体溶液。 胶体系统:由IUPAC规定,包括溶胶、高分子溶液和缔合胶体(胶体电解质)。 分散系统:一种或数种物质分散在另一种物质中所形成的系统。 分散介质:分散其它物质的物质。 分散相:被分散的物质。 胶体的分类 (1) 胶体的分类 (2) 胶体系统的制备 分散法 机械分散法(研磨法) 超声波分散法:以106Hz的频率振荡起分散作用 电分散法:以高压直流电产生电弧,使电极金属气化 胶溶法: 凝聚法 化学凝聚法:由化学反应,使生成物过饱和并形成溶胶 物理凝聚法:如溶剂置换法等 溶胶的制备 ? 举例 1 超声波分散法: 将两电极与106Hz的高频电接通,在石英片上产生 106Hz的振荡,高频率的机械波经过油及容器传入试管。由于机械波产生的密度疏密交替,对被分散的物质产生强烈的撕碎作用。 溶胶的制备 ? 举例 2 胶溶法 ? 在新生成的沉淀中加入适量电解质,使沉淀重新分散而形成溶胶。 取10 ml 20% FeCl3放在小烧杯中,加水稀释到100ml,然后用滴管逐滴加入10% NH4OH到稍微过量为止。过滤生成的Fe(OH)3沉淀,用蒸馏水洗涤数次。将沉淀放入另一烧杯中,加10ml蒸馏水,再用滴管滴加约10滴左右的20%FeCl3溶液,并用小火加热,最后得到棕红透明的Fe(OH)3溶胶。 溶胶的制备 ? 举例 3 物理凝聚法(溶剂置换法) 将少量10%松香的乙醇溶液,用滴管逐滴地滴入到盛有水的烧杯中,同时剧烈搅拌,可得到带负电的半透明的溶胶。 取少量硫磺放在试管中,加2ml乙醇,加热至沸腾,使硫磺充分溶解,趁热将上部清液倒入盛有20ml水的烧杯,并搅拌之,得到硫溶胶。 胶体的纯化 渗析——利用半透膜进行过滤纯化 电渗析——以外电场增加离子的迁移速度 超过滤——用孔径细小的薄膜或滤片在加 压或吸滤情况下使胶粒与介质 分离的方法 凝胶渗透色谱技术 胶体系统的基本性质 光学性质 动力学性质 动电性质 胶体的光学性质 胶体的光学性质 Tyndall效应——浑浊度 It / I0 = exp[-t l ] 散射光测定极其应用 Rayleigh 电磁理论 粒子尺寸小于光的波长(dl/20),质点位点光源 散射中心为各向同性,不吸光; 散射粒子折光指数较小,粒子的散射光强为: 稀分散体的粘度 Einstein 粘度定律 牛顿定律 在层流中,液层间的剪切应力正比于液层的流速梯度。 牛顿流体与非牛顿流体 Newton粘性定律: Einstein 粘度定律 假设:1)流速很低;2)极稀的刚性球分散体,球面与液体间没有滑动;3)球比溶剂分子大得多 胶体的动力学性质 布朗运动 沉降速度——Stokes 定律 沉降平衡 平动扩散及扩散系数 费克第一、第二定律 由费克定律可导出Brown位移方程和扩散方程。 两组分系统的扩散系数 由于B和A的扩散速度不同,在某截面上,B的通量jB与A的通量jA不能相互抵消,形成整体的运动即流体的宏观流动,或称对流 为区别分子扩散与宏观流动,必须为扩散选择参照系,使B和A相对于参照系的通量之和为零。 相对于合适的参照系,消除了宏观流动的影响后,在二元系A-B中,B和A的扩散系数相同。 布朗运动 1827年,英国
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