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* 二轮专题复习 电解质溶液中三大守恒及其应用 电解质溶液中三大守恒关系是中学化学电解质溶液理论部分重要知识。从近几年高考命题不难看出,这是每年必考的内容。从高考题难度分析,历年高考题以中档题、较难题为主,重点考查学生的分析能力。题型主要为选择题。解题时,首先,根据题意分析确定溶液中的溶质成分;其次,列出溶液中发生变化的离子方程式(如电离、水解等),利用题给数据分析比较各粒子浓度的大小关系;然后再根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理列出有关恒等关系,对照题目作出准确的判断。 电解质溶液中的守恒规律 1.电荷守恒:电解质溶液中阴、阳 离子所带的正、负电荷总数相等, 即溶液不显电性。如磷酸溶液中,c(H+)=c(OH-)+c(H2PO4-) +2c(HPO42-)+3c(PO43-) 【注意】书写电荷守恒式必须 ①准确的判断溶液中离子的种类; ②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。 如:NH4Cl溶液中 阳离子:NH4+ H+ 阴离子:Cl- OH- n(NH4+)+n(H+)===n(Cl-)+n(OH-) 阳离子: Na+ 、H+ 阴离子: OH- 、 S2- 、 HS- 再如:Na2S溶液 Na2S===2Na++S2- S2-+H2O HS-+OH- HS- +H2O H2S +OH- H2O H++OH- C( Na+ )+C( H+ )==C( OH- )+2C( S2-)+C( HS- ) 例1 下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( ) A.在Na2CO3溶液中:c(Na+) =2c(CO32-)+c(HCO3-) B.在醋酸钠溶液中:c(Na+)= c(CH3COO-) C.在硫酸溶液中加氨水直至溶液呈中性,则c(NH4+)=2c(SO42-) D.在NaHA溶液中一定有:c(Na+) + c(H+) = c(HA-) + c(OH-) +2 c(A2-) C 2.物料守恒:就是电解质溶液中的 某一组分的起始浓度应该等于它在 溶液中各种存在形式的浓度之和。 如0.1mol/L的NaHS溶液,n(Na+):n(S)=1:1,推出: 0.1mol/L=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S) 或 C(Na+)= c(HS-)+c(S2-)+c(H2S) 例2下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( ) A. Na2CO3溶液中:2c(Na+) =c(CO32-)+c(HCO3-) +c(H2CO3) B. 醋酸钠溶液中:c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH) C. 0.1mol·L-1NaHSO3溶液中:c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)=0.3mol·L-1 D. 0.1 mol·L-1Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)=0.1 mol/L B 3.质子守恒:水电离的特征是水电离的c(H+)=c(OH-),根据此关系可得出以下关系, 如在Na2CO3溶液中: c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) 以NaHCO3溶液为例,NaHCO3在水中全部电离:NaHCO3=Na++ HCO3-,水部分电离: H2O H++OH-,HCO3-在水中发生水解: HCO3-+ H2O H2CO3+ OH-,同时HCO3-在水中也发生电离:HCO3- H++CO32- ,由于Na2CO3本身电离提供了H+,故生成H2CO3结合的H+就是由H2O和HCO3-电离提供的,故由水电离提供的H+就应该是H2CO3的数目减去HCO3-电离提供的H+,而水的电离产生的H+和OH-的数目应该相等,c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)- c (CO32-),这就是NaHCO3溶液中的质子守恒关系式。 从水的电离角度来建立 从电荷守恒和物料守恒关系建立 以NaHCO3溶液为例,NaHCO3在水中全部电离:NaHCO3=Na++ HCO3-,水部分电离:H2 OH++OH-,HCO3-在水中发生水解: HCO3-+ H2O H2CO3+ OH-,同时HCO3-在水中也发生电离:HCO3- H++CO32-。 在NaHCO3溶液中,阳离子(Na+、H+)所带电荷等于阴离子(OH-、CO32-、HCO3-)电荷,即电荷守恒关系式为 c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)=c(H+)+c(Na+)……………① 在NaHCO3固体中,Na与C的物质的量之比为1:1,在NaHCO3溶液中,C在溶液中变成了3种形式——CO32-、HCO3- 、H2C
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