第二章-------饱和烃.pptVIP

一些直链烷烃的物理常数 － － 1.3397 1.3562 1.3577 1.3750 1.3877 1.3976 1.4056 1.4120 1.4173 1.4216 0.424 0.546 0.501 0.579 0.626 0.659 0.684 0.703 0.718 0.730 0.740 0.749 -161.5 -88.6 -42.1 -0.5 36.1 68.7 98.4 125.7 150.8 174.1 195.9 216.3 -183 -172 -188 -135 -130 -95 -91 -57 -54 -30 -26 -10 甲 烷 乙 烷 丙 烷 丁 烷 戊 烷 己 烷 庚 烷 辛 烷 壬 烷 癸 烷 十一烷 十二烷 折射率nd20 相对密度(d420) 沸点/℃ 熔点/℃ 名 称 (五)烷烃的化学性质 1. 稳定。对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 2. 烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 一、 总体特点 二 烷烃的卤化——自由基反应 1. 自由基 一级碳自由基 定义：带有成单电子的原子或原子团称为自由基。 碳自由基：含有成单电子碳的体系称为碳自由基。 三级碳自由基 二级碳自由基 自由基的结构特点：有三种可能的结构； （1）刚性角锥体，（2）迅速翻转的角锥体，（3）平面型。如下图： 自由基的产生 热均裂产生 辐射均裂产生 单电子转移的氧化还原反应产生 光 H2O2 + Fe2+ HO? + HO- + Fe3+ RCOO- RCOO ? -e- 电解 自由基的稳定性 共价键均裂时所需的能量称为键解离能。 键解离能越小，形成的自由基越稳定。 均裂 H=359.8kJ/mol (88kcal/mol) Ｅ 自由基相对稳定次序： 1° 2° 3° 苯甲基自由基 稀丙基自由基 甲基自由基 苯基自由基 两点说明 影响自由基稳定性的因素是很多的，如： 电子离域，空间阻碍，螯合作用和邻位原子的性质等； 碳自由基的最外层为七个电子，反应时总要寻找另外的电子来达到八隅体结构，所以是亲电的。 共 性 （1）反应机理包括链引发、链增长、链终止三个阶段。 （2）反应必须在光、热或自由基引发剂的作用下发生。 （3）溶剂的极性、酸或碱催化剂对反应无影响。 （4）氧气是自由基反应的抑制剂。 定义：由化学键均裂引起的反应称为自由基反应。 2. 自由基反应 烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应，称为取 代反应。被卤素取代的反应称为卤代反应。 3、卤代反应 a、在紫外光或热的作用下，烷烃发生卤代反应： hν 甲烷的氯化较难停留在一氯化阶段： 产物为四种氯甲烷的混合物，氯气过量时主要得到四氯化 碳，甲烷过量时主要得到一氯甲烷。 hν hν hν b、 卤代的反应机理 烷烃的氯代是一个连锁反应，也叫链式反应。 一般说，链式反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段： 链引发 链终止 链增长 (最慢，速率控制步) * 第二章 饱和烃（烷烃） 烷烃：指由碳和氢两种元素组成的饱和、开链有 机化合物。 （一）烷烃的通式和构造异构 （二）烷烃的命名 （三）烷烃的结构 （四）烷烃的物理性质 （五）烷烃的化学性质 （六）烷烃的主要来源和制法 (一)烷烃的通式和构造异构 1、烷烃的通式为：CnH2n+2，n为碳原子个数。 例： 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 ２、同系列和同系物 同系列：通式相同，组成上相差“CH2”及 其整倍数 的一系列化合物。 同系物：同系列中的各个化合物互为同系物。 系差：“CH2”称为系差。 ３、同分异构体，同分异构现象，构造异构体 a、同分异构体：具有相同分子式，但结构不同的物质，彼此 　　　　　　　 　　　　　　　称为～。 b、构造异构：由于分子中Ｃ原子排列方式或叫连接次序 (Ｃ骨架)不同引起的同分异构现象． 沸点： -0.5 ℃ -11.73℃ c、同分异构体的推导方法：缩C法 第一步，写出最长碳链： 第二步，去掉最长碳链中一个碳原子作