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实验一电位-pH图绘制
一实验目的
现代湿法冶金已广泛使用4)-pH图來分析物质在水溶液中的稳定性即 各类反应的热力学平衡条件,如已知金属■水系e?pH图,可以找出浸出与 净化沉淀此种金属的电位和pH值的控制范围。
通过对Fe-H20中不同pH值对应的电位测定,绘制出Fe-H20系4?pH 图,从而加深对溶液中pH与氧化还原电位的了解以及有关(b?pH图的理论 知识的理解。二实验原理
本实验以Fe?H20系为例,其三类反应具体平衡条件如下:一类反应 (只有电子得失):
Fe3++e=Fe2+ (1-1)
?G0??17780(cal)
?l?l??10?l?0.0591lga
a
Fe3?
Fe2?
?GO??ZF?O
?10?l??(?17780)
?0.77(V)
?l-10=-(-17780)/(lx23060)=0.77(V)
3?
2?
4)1-1=O.77(V)
Fe2++2e=Fe (1-2)
?G0?20300(cal)
?l?2??10?2?lgaFe 2
2?
同理得
?10?2??0.44(V)
当温度 T?298, aFe2??l,得
?l?2??0.44(V)
二类反应(无电子得失,有H?参与反应)
Fe(OH)3?3H??Fe3??3H2O
(2?1) ?G298??6590(cal)
?GpH20?l???
3?06590?1.61 当 T?298K, aFe?l,得
lpH2?l?pH20?l?lgaFe3?
?pH2?l?1.61
Fe(OH)2?2H??Fe2??2H2O
(2?2) ?G0??18110 (cal)
同理得,pH20?2?6.64
pH2?2?6.64
三类反应(既有电子得失,又有H?参与反应)
Fe(OH)3?3H??e?Fe2??3H2O
Fe(OH)3?3H??e?Fe2??3H2O
(3?l)0?G298??2
4370(cal)
得?30?l?1.057(V),当 T?298K,aFe?lz得 2?
0.0591?3?l?1.057?0.0591?31pH?llgl?1.057?0.177pH
Fe(OH)2?2H??2e?Fe?2H2O (3?2)0?G298?21
70(V)
得?30?2??0?047(V),当 T?298K
?3?2??0.047?0.0591pH
Fe(OH)3?H??e?Fe(OH)2?H2O (3?3)0?G298??625
0(V)
?30?3?0.271(V)
?3?3?0.271?0.0591pH
由于在水溶液中进行氧化?还原反应,故有,氢电极反应:2H??2e?H2?当
T?298K,PH?latm 时 2
?H??0.0591pH2
102?2H??2e?H20
?O?1.229?0.0591pH2
根据以上Fe-H20系七个平衡式,可作出该系的“一pH图.
三实验方法
本实验用Fe2(SO4)3 ? 6H2O和FeS04 ? 7H2O试剂配成 [Fe3+]=[Fe2+]=0.01mol/L 的溶液加入 H2SO4 和 NaOH 改变溶液的 pH,用 pH 计测定溶液的pH值同时用电位差计测定相应的电位值‘便可绘出e—pH 图。
但必须指出,由于平衡式(1?2)和(3-2)均在H20析出H2的平衡 线之下,所以在本实验条件下,无法测得上述两反应的?和pH值。因而 无法绘制出这两条直线,又由于溶液屮Fe3+和Fe2+活度不等于1,故实测 曲线与理论曲线之间存在一定的偏差。
四实验仪器及试剂
1、 实验仪器
pH计、电位差计
2、 试剂
Fe2(SO4)3 ? 6H2O (分析纯)、FeSO4 ? 7H2O (分析纯)、H2SO4 (分析
纯)、NaOH (分析纯)
五实验步骤
1 ?溶液的配制:准确称取0.381g Fe2(SO4)3 - 6H2O及0.417g
FeSO4 ? 7H2O于200ml的烧杯屮,加蒸徭水150ml溶解;
2.连接仪器,检查线路连接是否正确,如不正确及时更改; 3?测量PH值
冲洗电极后用滤纸吸干,放到待测溶液中,加H2SO4若干滴,使溶液
PH=0.5o
测量电位值
然后加入适量的碱NaOH,使PH值递增,按上述操作在PH为0.5T0 范围内,测定相应的PH值和电位值,约10-15对数据,然后进行实验数 据处理,实验进行完毕,整理实验仪器,打扫卫牛。
六注意事项
PH计高阻电位差计校准后,不得再旋动“定位”、“零点”、“校正”、 “工
作电流”旋钮。
小心使用玻璃电极,不得用手触及电极前端小球,以免弄破。
七编写实验报告
简述实验原理,实验方案及实验装置
实验记录
1) 应说明被测溶液温度及浓度;
2) 应提供实验数据记录,包扌舌实验次数,相应的PH值及电位值。
实验数据处理:
4)=
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