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(2)锌片浸入稀硫酸溶液中 阳极反应(锌溶解): Zn → Zn2+ +2e 阴极反应(析氢): 2H+ +2e→ H2↑ (3)锌-铜接触在硫酸溶液中 阳极反应(锌溶解):Zn → Zn2+ +2e 阴极反应(析氢): 2H+ +2e→ H2↑ (4)含杂质的工业用锌在硫酸中溶解 阳极反应(锌溶解):Zn → Zn2+ +2e 阴极反应(析氢): 2H+ +2e→ H2↑ (5)铁片浸入除氧的稀盐酸溶液中 阳极反应(铁溶解):Fe → Fe2+ +2e 阴极反应(析氢): 2H+ +2e→ H2↑ 金属在电解质中的腐蚀是一个电化学腐蚀过程,具有电化学反应的特征。金属与电解质之间存在一个带电的界面层,同时,与界面层结构有关的各个因素都将显著地影响金属腐蚀过程。 影响界面层的因素: A 电解质的化学性质(如大气、海水、土壤、工业介 质) B 环境因素(如温度、压力、流速、介质浓度) C 金属本身的性质(如表面状态、组织结 构、成分的 不均匀性) D 腐蚀产物的物理化学性质(如氧化膜的保 护性) 腐蚀电池的工作特点: 只能导致金属材料的破坏而不能对外做有用功的短路原电池。 腐蚀电池与原电池的区别仅在于: 原电池是能够把化学能转变为电能,作出有用功的装置。而腐蚀电池是只能导致金属破坏而不能对外作有用功的短路电池。 2 工程应用上的电化学腐蚀现象 桥梁、钢轨及各种钢结构件在潮湿的大气中腐蚀; 地下输油管道、输气管道及电缆等在土壤中的腐蚀; 采油平台、船舰壳体在海水中的腐蚀; 化工生产设备如储槽、泵、冷凝器等遭受酸、碱、盐的腐蚀,都是电化学腐蚀 3 金属腐蚀的电化学历程 (1)化学腐蚀与电化学腐蚀 化学腐蚀: ① 电子交换直接进行; ② 氧化与还原不可分割; 电化学腐蚀: ① 电子的传递是间接的; ② 氧化、还原过程发生在不同部位、相对独立进行; 电化学腐蚀与化学腐蚀的比较 项目 化学腐蚀 电化学腐蚀 介质 干燥气体或非电解质溶液 电解质溶液 反应式 过程推动力 化学位不同的反应相相接触 电势不同的导体物质组成电池 能量传换 化学能与机械能和热 化学能和电功 过程规律 化学反应动力学 电极过程动力学 电子传递 反应物直接碰撞和传递 通过电子导体在阴、阳极上的得失 反应区 在碰撞点瞬时完成 在相对独立的阴、阳极区同时完成 产物 在碰撞点直接形成 在电极上形成 温度 主要在高温条件下 室温和高温条件下 (2)电化学腐蚀历程 腐蚀电池包括阳极、阴极、电解质溶液和电路四个部分。 腐蚀电池的工作历程有阳极过程、阴极过程及电子的流动三个环节。 金属在电解质溶液中的电化学腐蚀, 如图2-11 电化学腐蚀过程示意图 在阳极上: 阳极过程: 金属溶解并以离子形式进入溶液,同时把电子留在金属中。 在阴极上: 阴极过程: 从阳极迁移来的电子被电解质溶液中能吸收电子的物质所接受。 电子的流动: 电子由阳极流向阴极,即阳离子从阳极区向阴极区移动,阴离子从阴极区向阳极区迁移。 腐蚀过程中,阳极和阴极反应的直接产物称为一次产物(Primary Product)。 一次产物在浓差作用下扩散和迁移,当阴、阳极产物相遇时,可能生成难溶的金属氢氧化物,称为二次产物或次生产物(Secondary Product)。 当pH >5.5时,钢铁在水溶液中的腐蚀: Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓ pH>5.2时,锌在水溶液中的腐蚀: Zn2++2OH-→Zn(OH)2↓ 在某些情况下,腐蚀的次生过程更为复杂,若金属有更高价态时,则腐蚀产物可能被进一步氧化。 4 Fe(OH)2+O2+2H2O→4 Fe(OH)3 4 Fe(OH)2+O2→2Fe2O3? H2O+2H2O 产物脱水后即为铁锈。 腐蚀次生产物并不直接生成在金属表面遭受腐蚀的阳极区,而是在溶液中阴、阳极一次产物相遇处形成。 stop 二 腐蚀电池的类型 1 宏观电池 (1) 异种金属接触电池 电偶腐蚀、接触腐蚀或双金属腐蚀。 ① 异种金属浸入不同的电解质溶液中 丹尼尔电池: ② 异种金属浸入同一种电解质溶液中 铁-铜接触腐蚀电池: (2)浓差电池 同
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