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第一章绪论
二面体空穴中。
钙钛矿结构也可以看作由密置层排列而成的结构其中A位阳离子与0阴离子共同
密置层中0离子和A阳离子的排列情况，它清楚的表明：(1)每个A离子周围环绕着6
个0阴离子；(2)如果以A阳离子为中心观察，A阳离子组成一个六方密堆层，在此密
堆层的基本单元(正三角形)内，有一个氧负离子密堆单元(小正三角形)，这是一个负电
荷集中区。为了使3个0负离子稳定地组合在一起，B阳离子必须也只有位于此中心。
以A阳离子为结点堆积形成立方点阵时，在其密堆单元中的0阴离子密堆单元相互旋转
60。密堆积形成6配位的八面体空间，B阳离子便处于此空间的中心阴1。如果我们把其
中的一层用A表示，与该层相邻的密置层由于原子排列位置不同，则为B或C(A、B、
C层都是[A0。]密置层，只是它们的原子位置有差别)则立方钙钛矿可看作由密置层按照
空隙中。
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a三·三·三· 占牵二窜二牵．
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图1．2立方钙钛矿中的密置层及其排列示意图
(a)密置层原子排列(b)双密置层(AB)构成的钙钛矿层
1．2Close andits chartincubic structure
Fig packinglayer stacking perovskite
(a)Close te ofdoubleClose
packinglayer(b)perovskilayercomposed packinglayers
1．1．2畸变的钙钛矿结构
具有简单的立方钙钛矿型结构的化合物并不很多，实际上大量存在的是它的畸变结
构。当其它离子取代结构中某些离子或由于其它原因，钙钛矿型结构中的离子偏离理想
位置，结构稍有变形，就可能造成对称性的降低，转变为四方、正交、单斜或三斜晶系。
而且随着温度的变化，ABO。化合物的对称性也可发生变化，一般温度越高，对称性越高。
钙钛矿型结构，而在高温下会转变为立方钙钛矿。
也可以是几种不同离子共同占据～种格位。利用钙钛矿结构的这种特点，人们通过对A
位阳离子的不等价取代，控制和调节B位过渡金属离子的价态，而使化合物具有特定的
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第一章绪论
和Iv化学整比的化合物都是反铁磁性半导体，这两个化合物可以形成固溶体La．
使它在居里温度以下具有铁磁性，并表现出巨磁阻性质。在进行离子取代时应当注意理
系是否能够形成稳定的钙钛矿结构。一般当t在0．89～1之问时．可以形成钙钛矿结构。
些。
1 1．3类钙钛矿化合物的结构
类钙钛矿结构化合物是由钙钛矿化合物衍生得到的，该类化合物一般包括钙钛矿结
构缺陷化合物和层状钙钛矿化合物。
钙钛矿结构缺陷以A位阳离子“…4和阴离子空位缺陷“’”1最为常见。钨青铜类化舍
cafe：0；或Ca2FeAl05)是有序氧离子空位的钙铁矿化舍物m“，如图i3所示。
3
图i Brovmmillerite结构
3BrownmiileriteStructure
Figl
第一章绪论
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Fi91
髓麟
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