分析化学学习情境一（项目2）.pptVIP

五、应知应会 相对平均偏差是绝对平均偏差在平均值中所占的百分率，即 相对平均偏差 ⑶ 标准偏差与相对标准偏差 标准偏差 也称均方根偏差。当测定次数n为无穷大时，根据概率可得下列关系式 式中，T是无限次测定结果的平均值，称为总体平均值，即 总体平均值即为真实值，此时的标准偏差即为误差。 * * 五、应知应会 在一般的化学检验中，只做有限次测定。有限次测定的标准偏差用S表示，根据概率可得到关系式 相对标准偏差（RSD）是标准偏差在平均值中所占的百分率，可以表示为 用标准偏差表示精密度比用平均偏差表示好。因为单次测定值的偏差经平方后，较大的偏差就能较显著地反映出来。所以，生产和科研的化学检验报告中常用相对标准偏差(RSD)表示精密度。 * * 五、应知应会 ⑷ 极差 一般化学检验中平行测定次数不多，常采用极差(R)来说明偏差的范围。极差也称“全距”,可表示为 R= 测定最大值 － 测定最小值 相对极差= ⑸ 公差 公差是生产部门对化学检验结果允许差的一种表示方法。如果化学检验结果的差值未超出允许公差范围 , 则化学检验结果是可靠的，如果化学检验结果的差值超出了允许公差范围 , 称为超差，则该项化学检验应该重做。 * * 五、应知应会 公差是根据生产和科学技术的需要，同时考虑化学检验技术能达到的水平制定的。它根据不同的要求和可能给出不同的标准。表 1-2-5 列出了工业分析的公差范围，可以作为拟定公差的一般原则。 表 1-2-5 被测组分公差范围 被测组分含量/% 公差(相对误差)/% 被测组分含量/% 公差(相对误差)/% 80～99 0.4～0.3 1～5 5.0～l.6 40～80 0.6～0.4 0.1～1 20～5 20～40 1.0～0.6 0.01～0.1 50～20 10 ～ 20 1.2～1.0 0.001～0.01 100～50 5～10 1.6～1.2 * * 五、应知应会 在使用公差时有两种情况。 ① 试样有标准值时，采用单面公差( 即公差绝对值 )。如标准钢样中的含硫量的标准值为 0.032%，某化学检验人员测得该标样的含硫量为0.035 %, 在此范围内公差为±0.004%。 0.035%－ 0.032% = 0.003%＜∣±0.004%∣, 所以符合公差范围。如测得结果为 0.037% , 即为超差。 ② 试样无标准值时，如对一种钢铁试样，称取两份试样平行测定，得到含硫量结果分别为 0.052% 和 0.060% , 这两个数据之差应小于双面公差 ( 即公差绝对值的2倍〉。 （ 0.060% - O.052 %) ＜ 2 ×∣± 0.006% ∣ 因此，该化学检验结果有效，可取它们的平均值 0.056% 作为化学检验结果。如果两次结果分别为 0.050% 和 0.064% ，超出双面公差，则必须重做。 * * 五、应知应会 [例1-1] 分析某铁矿石中铁的含量（%），其结果为：37.45、37.20、37.50、37.30、37.25。计算结果的平均值、平均偏差、标准偏差。 解： 单次测量的偏差分别为：d1=+0.11%；d2=-0.14%；d3=+0.16%；d4=-0.04%；d5=-0.09% * * 五、应知应会 4.准确度与精密度的关系 准确度和精密度是两个不同的概念, 它们之间既有区别又有联系。例如，甲、乙、丙、丁四人在同一条件下,同时测定同一试样中铁的含量,各测定四次,其测定结果如下图所示。 图1-2-4 不同化学检验人员的测定结果 （●表示个别测定值；∣表示平均值） * * 五、应知应会 由图1-2-4可见，甲的各次测定结果很接近，即精密度高，而其平均值与真实值也很接近，所以准确度也高；乙测定结果的精密度很高，但平均值与真实值相差很大，说明其准确度低；丙测定结果的精密度不高，准确度也不高；丁的平均值虽然也很接近于真实值，但几个数据彼此相差甚远，而仅是由于正负误差相互抵消才使结果接近真实值。如果只取2次或3次来平均，结果就会与真实值相差很大，因此这个结果是凑巧得来的，也是不可靠的。 综上所述，可以得出如下结论。 ① 精密度高是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。在分析工作中，首先要重视测量数据的精密度。 ② 精密度高不一定能保证准确度高，但可以找出精密而不准确的原因，而后加以校正，就可以使测定结果既精密又准确。 * * 五、应知应会 5.误差产生原因及减免方法 按照误差的来源不同，可将误差分为两大类，即系统误差和偶然误差。其产生的原因及减免方法见表1-2-6。 误 差 误差产生的原因 减免