天药10b苯丙素类.pptVIP

R=H 1-鬼臼毒素 R=glc 1-鬼臼毒素- β- D-葡萄糖苷 依据氧的连接位置不同，可形成7-O-7’、7-O-9’、9-O-9’三种四氢呋喃结构。 7-O-7’ 7-O-9’ 9-O-9’ 4、四氢呋喃类（单环木脂素） (-)-galbacin 橄榄脂素 荜橙茄脂素 取代呋喃类木脂素 furoguaiadin 由两个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。结构中有4个手性碳，天然产物两个四氢呋喃以顺式相骈。 (+)-芝麻脂素 (+)-细辛脂素 5、双四氢呋喃类（双环氧木脂素） 此类木脂素集中存在于五味子科五味子属和南五味子属植物中，具有联苯环辛二烯结构。 五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素 R!+R2=R3+R4=CH2 6、联苯环辛烯类 7、苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。 海风藤酮 以下为新木脂素（非β碳连接） 猫眼草素 水飞蓟素 8、苯骈二氧六环类 两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。 9、联苯类 两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。 厚朴酚 和厚朴酚 10、倍半木脂素和二木脂素 分别由3和4分子苯丙素聚合而成。 拉帕酚 A 拉帕酚F 形态：木脂素多数为无色结晶，新木脂素不易结晶。 溶解性：游离型偏亲脂性，易溶于有机溶剂。少数与糖结合成苷，水溶性增大。 旋光性：大部分具有旋光性，遇酸易异构化。 二、木脂素的性质 三、木脂素的提取分离 通行的提取方法： 分离方法 1.吸附色谱为主要方法，硅胶为吸附剂，石油醚-乙酸乙脂、石油醚-乙醚、氯仿-甲醇等为洗脱剂。 2.分配色谱常用纸色谱法，滤纸浸以甲酰胺作为固定相，苯为流动相，用盐酸重氮盐、SbCl3、SbCl5等显色。 四、木脂素的鉴别 结构上非一类成分，故无共同特征反应。 但具一些非特征性结构：酚羟基、亚甲二氧基、内酯环等，故用非特征性试剂鉴别。 酚羟基：Gibb’s试剂（ 二氯醌氯亚胺、呈蓝色） 内酯环：异羟肟酸铁试剂（盐酸羟胺和三氯化铁、呈红色） 亚甲二氧基： Labat试剂（5%没食子酸溶液+浓H2SO4、呈绿色） 五、木脂素的波谱特征性（略） UV:可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基萘型木酯素；芳基二氢萘B环上的双键位置以及B环上取代羟基的位置的确定。 NMR ：利用1H-NMR可以区分环木脂内酯中其内酯环的上向和下向。根据1H-NMR谱中H-2和H-6的J值，可判断双环氧木脂素两个芳香基是位于同侧还是位于异侧。 CD：确定立体结构 六、木脂素的生物活性（略） 肝保护和抗氧化作用 抗肿瘤作用 中枢神经系统的作用 血小板活化因子拮抗作用 抗病毒作用 平滑肌解痉作用等 本章小结： 第一节 苯丙酸 掌握苯丙酸的结构类型 第二节 香豆素 掌握香豆素的基本结构类型 、理化性质、提取分离方法、波谱鉴定。 第三节 木脂素 掌握木脂素的结构特点和结构类型。 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 主要内容 Gibb’s 、Emerson反应检识 Gibb’s 、Emerson反应用于检识香豆素结构中有无游离酚羟基（对位未被取代）。 判断6-位上是否有取代：无取代（+）。先内酯环碱化开环后有游离酚羟基，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。 7-羟基香豆素（-） 三、香豆素的提取分离 游离香豆素大多是低极性和亲脂性的，一部分与糖结合的极性较大，故开始提取时先 用系统溶剂法较好。 香豆素分子过去认为较稳定，因此利用它的内酯性质以酸碱处理，或利用它的挥发性以真空升华或水蒸汽蒸馏的方法来分离纯化。 现在渐渐明白香豆素并不稳定，遇酸、碱、热、层析时的吸附剂；甚至重结晶的溶剂都有使之发生变化的可能，由此所获得的物质，过去被认为是新发现的香豆素，后来证实只是次生物质。 三、香豆素的分离方法 1、水蒸气蒸馏法。 2、酸碱分离法 3、系统溶剂法 4、色谱方法 馏出物 残油 加热溶于乙醇 乙醇液 放置 粗品 以乙醇、乙醚或石油醚 重结晶 结晶（橙皮油素） 橘子油 1、水蒸气蒸馏法 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离 2、碱溶酸沉法 原理：1.具酚羟基（加酸析出)。2.内酯性质（加碱开环加酸恢复）。 碱液水解开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 乙醚萃取液 NaHCO3水溶液萃取 碱水层 （酸性成分） 乙醚层 0.5％稀