聚苯乙烯在超临界二甲苯中的解聚-高校化学工程学报.pdf

第16 卷第2 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.2 Vol.16 2002 年 4 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Apr. 2002 文章编号：1003-9015(2002)02-0227-05 聚苯乙烯在超临界二甲苯中的解聚 1 1 1 1 1 2 潘志彦 , 胡自伟 , 林春绵 , 王泉源 , 周红艺 , 徐明仙 (1. 浙江工业大学生物与环境工程学院，浙江 杭州 310032 ; 2. 杭州职业技术学院， 浙江 杭州 310002) 摘 要：研究了聚苯乙烯在超临界二甲苯介质中的解聚反应，温度为340~390 ℃，压力为5MPa、10MPa。产物用 GC-MS 分析表明解聚产物多达 107 种，含量最多的是苯乙烯的二聚物、丙基苯和对甲基苯乙烯二聚物。在实验取 值范围内，主要产物苯乙烯二聚物及解聚转化率随温度升高而增加。在一级反应的基础上，由数据拟合求出了反 应活化能、频率因子及反应速率常数的表达式，能较好地预测实验结果。 关键词：超临界流体；二甲苯； 聚苯乙烯(PS)； 解聚；动力学 中图分类号：X783.2; TQ325.2; 文献标识码：A 1 前 言 聚苯乙烯(Polystyrene, PS) 是一种性能良好、价格低廉的通用塑料，据统计在我国所有的塑料废品 中，聚苯乙烯废品约占 1/3，发泡聚苯乙烯广泛用于各类包装、保温、防水、防震材料，如仪器、仪 表和家用电器，以及快餐业和超级市场等作为包装材料，多为一次性使用。它的化学性质稳定、密度 小、体积大，在自然界中既不腐烂，也不易被微生物分解，日积月累造成严重的白色污染。大量废弃 的包装材料不仅污染了环境，也造成了原材料的浪费，因此，对废聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用研究 是近年来人们一直关注和不断探讨的一个重要课题。目前处理废塑料的方法大致有三种: 焚烧处理法， 土壤深埋法，回收利用。回收利用包括溶解法、熔融再生利用、加热重塑或使其裂解等, 但回收往往 不能彻底解决废物的利用；在回收过程中会排出部分有毒气体，产生二次污染, 能耗也大。 超临界流体(Supercritical fluid，简称SCF)是指温度和压力高于其临界点的稠密流体。超临界流体 具有的优异性能已被认识，超临界流体性质介于气体和液体之间，具有与液体接近的密度，与气体相 近似的粘度和扩散系数，前者使超临界流体的萃取能力与液体相当，后者会产生具有较好的传递性能。 同时还应指出的是超临界流体的密度对温度和压力的变化极为敏感。因此，可容易地通过对温度和压 力的调控，来改变超临界流体的密度，进而改变反应介质的性能，实现常态下不易实现的反应。国外 [1~2] [3~5] 已有较多的研究 ，国内也在开展研究 。在超临界介质中进行聚合物解聚反应的研究已经展开并 揭示出其良好的应用前景[6～10] 。本文将研究聚苯乙烯(PS) 泡沫在超临界二甲苯流体中的解聚反应，探 索其动力学、解聚产物与解聚条件的关系。 2 实验部分 2.1 实验原料及仪器 原料有工业级聚苯乙烯(Polystyrene)颗粒及泡沫、二甲苯(Xylene)和甲苯(Toluene)试剂。 实验仪器主要有：FYX1 型永磁旋转搅拌高压釜，J-W 微型柱塞计量泵，HP5890 气相色谱， HPMS5973 气相色质联用仪，WATERS 810 液相色谱，NICOLET FT-IR 205 傅利叶红外光谱。 收稿日期：2001-01- 18; 修订日期：2001-09-04 。 基金项目：浙江省自然科学基金资助项目(299014) 。 作者简介：潘志彦(1962-) ，男，浙江永嘉人，浙江工业大学副教授，在职博士生。 第16 卷第2 期 潘志彦等：聚苯乙烯在超临界二甲苯