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* 2.5.2 目的产物选择性影响因素分析 影响选择性的因素(T,c,n):中间物P为目的产物,从选择性角度讨论一级不可逆反应 * * 2.5.3 反应器计算 一级不可逆反应 初始原料浓度:CA=CA0;cP0=cS0=0、恒容过程 什么条件下可以获得最高/较高的cp浓度? 怎么得到的? ★1 CSTR * * * ★2 PFR 一级不可逆反应、恒容、 CA=CA0、cP0=cS0=0 * * ★3 在平推流和全混流反应器中进行连串反应的比较 ●平推流反应器的选择性永远大于全混流反应器 ●随转化率增加,平均选择性下降 ●当k1k2时,意味着前一个反应容易进行,允许的转化率较大;当k1k2时,意味着后一个反应容易进行,只好在低转化率下操作 ●总在低转化率下操作生产效率低,最好在反应的过程中将产物不断分离出去 * 思考题 自催化反应 两条曲线的含义? 如何解析图意? * 思考题1:自催化反应 ● k2远大于k1。多出现在生化反应中。 ● 反应起始时,只有A,没有P,第二个反应无法进行。 ●一旦体系中有了P,反应速率大大加快,直到A的减少使反应速率下降。 * 思考题2:n级反应VCSTR/VPFR=? ● 各曲线的含义? ● 规律描述(结论) ★1 除n=0和xA?0外,其它均为: VCSTR/VPFR1 if VCSTR=VPFR , (xAf)m(xAf)P if xA?1, (VR)m /(VR)P ? +? ★2 xA一定,n??(VR)m /(VR)P? , ★3 相对于恒容过程(?A=0) if ?A1,?A??(VR)m /(VR)P? ,且大于?A=0时的对应值。 if ?A0, ?A??(VR)m /(VR)P ?,但小于 ?A=0时的对应值 ● 图示有无问题?(n=1 n=2的规律是否相同?) * Chap 2 小结 ? 复合反应定义、基础类别、动力学表达 ? 单一不可逆(n级)反应过程。PFR CSTR性能比较,PFR/CSTR串并联操作特性、反应器组合、循环反应器 ? 四种基础复合类别反应过程特点及其反应器选型。最大反应速率/目的产物浓度、选择性、反应器组合与操作方式等。 ? 影响选择性的过程因素分析 * * (3)反应器组合 目的:使反应过程大部分控制在最高速率点或接近最高速率点进行 * 组合:仅从反应器体积最小考虑,最优组合为CSTR+分离—即,最高速率下操作的CSTR流出物经分离后,未反应物返回反应器。但这种组合的前提是:分离装置的投资和运行费用都比反应器低得多,否则无意义 * 2.3 可逆反应特性与反应器选型 可逆吸热反应:反应速率总是随反应的进行而下降,为尽可能在较高浓度下反应,应选用平推流反应器(PFR、适宜高温) 可逆放热反应:存在最佳反应温度,希望反应沿最佳温度曲线进行,在不同转化率下有不同最佳温度,因此多选用全混流反应器组合或多段换热式操作方式(CSTR、PFR多段、最佳温度) 对于可逆反应,反应器选型决定于其过程的动力学特性和所要求的转化率 * 概念:在工业生产条件下,正、逆反应均同时 显著进行的反应 例子:氨的合成、甲醇的合成、芳烃烷基化等 化学反应方程式: ? 可逆反应动力学方程 * 平衡温度计算:当正逆反应速率相等时,总速率为零,系统达到化学平衡,对应的温度叫化学平衡温度,其与关键组分转化率的关系为 * ? 可逆化学反应的动力学特点 ※ 关键组分转化率对反应速率的影响 等温下,xA? ? k1f(xA) ? 和 k2g(xA) ? ? r ? 数学描述为 * ※ 温度对反应速率的影响 * * 可逆吸热反应的特点 数学描述: (1)T? ? Kp?? ?xAe ? (2)T一定,xA? ? r ? (3) xA一定,T? ? r ? * 可逆放热反应温度效应的特点 xA一定,r先随T?而?,然后随T?而?,存在一个使反应速率最大的极值点—最佳反应温度 * 最佳反应温度 定义:在一定条件下(反应物系组成、转化率、催化剂类别及浓度等),可逆放热反应速率最大时对应的温度称为最佳反应温度或最适宜反应温度 * * * ※ 可逆反应特性与反应器选型 ※ 可逆吸热反应:反应速率总是随反应的进行而下降,为尽可能在较高浓度下反应,应选用平推流反应器(PFR、适宜高温) 可逆放热反应:存在最佳反应温度,希望反应沿最佳温度曲线进行,在不同转化率下有不同最佳温度,因此多选用全混流反应器组合或多段换热式操作方式(CSTR、PFR多段、最佳温度) 对于可逆反应,反应器选型决定于其
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