质谱例题.pptVIP

* C5H12O 分子量 88 亚稳离子 43.3 (552/70) 70-55 不饱和数 5 x2+2-12 =0 2 最高质量数峰 70 为脱水产生 此化合物为醇类而不是醚。 强的m/z31 表明为伯醇 m/z 42为重排离子 m/z 29 CHO+ m/z 43 C3H7+ Pentyl alcohol, 3-methyl-1-butanol, 或2-methyl-1-butanol 直链与支链未解决。 * 例7.试评化合物(C6H12O)的结构式.有一个亚稳离子(m*):72 * C6H12O 分子离子峰 100 不饱和度 12+2-12 /2=1 双键或羰基 基峰 43 （有氧） 强 如为丙基 不会很强 有较强的M-15峰（m/z85） m/z 43 CH3CO 离子应为甲基酮 58 为重排峰 M* 72.2 证实去甲基 852/100=72.2 但不能分别 * 例8.下图为化合物(C8H16O2)的质谱，试推定其结构式。亚稳离子（m*):53.7 * C8H16O2 分子离子峰144 不饱和度1 一个双键或C=O m/z 88 , 99 与乙酯有关。分子离子失去45即成m/z 99 M- CH3CH2O ，所以化合物可能为酯。 m/z 88为麦氏重排所致： 因 m/z 115 （m-29）比 m/z 129 （m-15）高可见不是支链。 应为ethyl n-hexanoate (戊酸乙酯） THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 可编辑 可编辑 * 质谱解析步骤 研究所有可得到的信息（光谱、化学、样品历史）。拟定获得谱图的方法。核对质荷比。 根据同位素丰度，或利用高分辨质谱数据，在可能的情况下推导出所有峰的元素组成。计算环加双键数值。 检验分子离子是否正确。它必须是谱图中最高质量峰，属奇电子离子，且给出合理的中性碎片丢失。 * 标出重要的奇电子碎片离子峰，并研究它们的来历。 识别奇电子离子： 氮规则：不含氮或含偶数个氮的奇电子离子，质荷比为偶数；含奇数个氮的奇电子离子质荷比为奇数。含氮的化合物必须先判断离子中是否含氮，才能运用氮规则。 计算不饱和度：若已知离子的元素组成，可计算不饱和度，凡是不饱和度为整数的是奇电子离子。 * 例:丁基苯 C10H14 M+ 134 * 碎片离子： * 研究谱图的概貌。判断分子的稳定性，不稳定键，对化合物类型进行归属。 萘的质谱 高度稳定，环加双键数，没有弱键 * 尼古丁 几个稳定的子结构，弱键连接 * 根据下列信息假设并列出可能的结构 重要的低质量离子系列 常见离子系列: 烷基 CnH2n+1 15、29、43、57、71……. 醛、酮 C nH2n-1O 29、43、57、71、85……. 胺 CnH2n+2N 30、44、58、72、86…… 醚、醇 CnH2n+1O 31、45、59、73、87 酸、酯 CnH2n-1O2 45、59、73、87 芳烃 CnH≤n 39、51、65、77 注：有些离子系列具有相同的质荷比，需同时考虑谱图的其他信息，也可通过同位素峰区别。 烷基：m/z43 C3H7+ 3个碳 醛、酮: m/z43 -COCH3 2个碳 同位素44峰的丰度差异 [44]+/[43]+ 约2.2% * 重要的高质量端离子及丢失的中性碎片。 高质量端的碎片离子总是由分子离子直接碎裂产生的，对谱图的解析有较大的意义 [M-1]+ 丢失H [M-15]+ CH3 [M-18]+ H2O [M-20]+ HF [M-30]+ NO [M-31]+ OCH3 * 重要的特征离子。（特定的化合物、特定的基团或特定的原子排列次序才能产生这些离子，它们能给出明确的结构信息） 胺 m/z30 苯基 m/z77 苯酰基 m/z105 苄基 m/z91 邻苯二酯 m/z149 长链酸 m/z 60 长链醇 m/z 61 长链酸甲酯 m/z 74 87 长链酸乙酯