聚氯乙烯讲义.ppt

??? 常 用 助 剂 一、稳定剂 在聚氯乙烯的聚合过程及加工过程中加入某些化学助剂，可以提高聚氯乙烯的稳定性，防止聚氯乙烯的降解。即使是软质聚氯乙烯，也需要加入稳定剂。这些稳定剂包括稳定剂，光稳定剂、抗氧剂等。 稳定剂简单的说就是阻止或延缓高分子材料降解的一类助剂。稳定剂的主要作用有： 1. 中和聚氯乙烯降解入出的氯化氢，阻止氯化氢对聚氯乙烯进一步的降解催化作用： 生成的PbCl2稳定、不溶。 铅盐： 金属皂类： 有机锡类： 环氧类： 胺类： RNH2+HCl RNH2Cl 醇盐： ROM+HCl ROH+MCl 硫醇盐： RSM+HCl RSH+MCl 2 取代不稳定的氯原子，这些氯原子包括支化点叔碳原子上的氯和与双键相邻碳原子上的氯。如有机锡、锌和镉的皂类等。 硫醇锡： 镉皂： 这里镉、锌皂的产物 会继续与不稳定氯起反应，生产的CdCl2、ZnCl2均能使氯乙烯上的 C－Cl 键活化，对降解氯化起催化作用，故前期对聚氯乙烯有很好的稳定作用，抑制其变色，可是出现颜色后，颜色加深非常强烈。 通常将钡皂与镉皂同时使用，因镉皂比钡皂更容易与不稳定氯原子起反应，所生成的 又可与钡皂作用，重新生成镉皂，而产生的BaCl2对聚氯乙烯降解没有影响： 同样，将钙皂与锌皂同时使用，生成氯化钙对聚氯乙烯的降解也无影响。 3 与聚氯乙烯中不饱和双键反应，使双键成为饱和键，如硫醇类与不饱和双键反应产生的硫醇： 由于不饱和键成为饱和键，可能使已显色的共轭双键褪色。 常用的铅盐有 三盐基性硫酸铅（3PbO·PbSO4·H2O），俗称三盐 二盐基性亚磷酸铅（2PbO·PbHPO3·H2O），俗称二盐 盐基性碳酸铅（铅白） 金属皂类有 硬脂酸钙 （CaSt） 硬脂酸铅 （PdSt） 硬脂酸镉 (CdSt) 硬脂酸锌 (ZnSt) 硬脂酸钡 (BaSt) 二烷基二硫醇锡 环氧类 环氧硬脂酸丁脂 上述热稳定剂中，许多也是有效的光稳定剂。 另外如二苯酮类等有效地吸收紫外线，炭黑、钛白粉（氧化钛）、锌白（氧化锌）等以在聚氯乙烯制品表面吸收或反射辐射线，起到屏蔽光的作用，都可作为光稳定剂。 能捕获聚氯乙烯氧化降解产生的游离基，提高聚氯乙烯稳定性的物质如酚类，可以作为抗氧剂。 增 塑 剂 增塑剂：是为了降低聚合物的软化温度和提高其加工性、柔韧性或延展性而加入的低挥发性的一类物质，而这种作用则称为增塑作用。 增塑剂通常是高沸点的酯类或低熔点的固体，能增加聚氯乙烯加工成型时的可塑性和流动性，使比较坚硬的塑料变成柔软而有韧性的材料，使玻璃化温度和粘流温度降低，熔体粘度减小。增塑剂还可能使聚氯乙烯微量晶体熔点降低，利于加工。 要求：与聚氯乙烯有较好的相容性，不易从制品中析出，不易挥发，不易迁移，耐溶剂，增塑效果保持长久，价格便宜，无毒或满足食品卫生标准。 分类：氯乙烯常用增塑剂主要是酯类化合物和氯化石腊等；按相容性大小，有主塑塑剂和辅助增塑剂之分,一般按化学结构来分。 主增塑剂 辅助增塑剂 按化学结构来分： 是与PVC有良好相容性的一类物质 是与PVC有良好相容性的一类物质 邻苯二甲酸酯类：邻苯二甲酸二丁酯，二丁酯，DBP 邻苯二甲酸二辛酯，二辛酯，DOP 磷酸酯类： 磷酸三甲酚酯，TCP；磷酸三苯酯，TPP 脂肪二元酸酯类：己二酸二辛酯，DOA； 癸二酸二辛酯，DOS； 环氧酯类： 环氧大豆油 环氧大豆油为一甘油的脂肪酸酯混合物，其脂肪酸成分为：亚油酸51-57%；油酸32-36%；硬脂酸4.4-7.3%。平均分子量为950。 含氯增塑剂： 氯化石蜡，与PVC的相容性差，为辅 助增塑剂。 润 滑 剂 润滑剂在加工时从内部析至表面，形成一层膜，使制品与设备之间的粘结力降低，称为外润滑作用，润滑剂也可降低塑料中各组分在加工中的内磨擦，增加塑料的流动性，降低熔体粘度，称为内润滑作用。外润滑作用表现在润滑剂与聚氯乙烯的相容性差，内润滑作用表现在润滑剂与聚氯乙烯一定程度的相容。 大多数润滑剂兼具内、外润滑的性质。 主要起内润滑作用的润滑剂有: 硬脂酸，硬脂酸单甘油酯、硬脂酸木