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* 第四章 导电高分子 (2) 电子给体 碱金属：Li，Na，K，Rb，Cs。 电化学掺杂剂：R4N+，R4P+（R＝ CH3，C6H5等）。 * 第四章 导电高分子 图5—3 聚乙炔电导率与 5—4 聚乙炔电导活化能 掺杂剂浓度的关系 与掺杂剂浓度的关系 * 第四章 导电高分子 2.2.3 典型的共轭聚合物 除前面提到的聚乙炔外，聚苯撑、聚并苯，聚 吡咯、聚噻吩等都是典型的共轭聚合物。另外一些 由饱和链聚合物经热解后得到的梯型结构的共轭聚 合物，也是较好的导电高分子，如热解聚丙烯腈、 热解聚乙烯醇等。 * 第四章 导电高分子 聚乙炔虽有较典型的共轭结构，但电导率并不 高。反式聚乙炔的电导率为10-3Ω-1·cm-1，顺式聚乙 炔的电导率仅10-7Ω-1·cm-1。但它们极易被掺杂。经 掺杂的聚乙炔，电导率可大大提高。例如，顺式聚 乙炔在碘蒸气中进行P型掺杂（部分氧化），可生 成(CHIy)x (y＝0.2～0.3)，电导率可提高到102～104 Ω-1·cm-1，增加9～11个数量级。可见掺杂效果之显 著。 * 第四章 导电高分子 若将掺杂后的聚乙炔暴露在空气中，其电导率 随时间的延长而明显下降。这是聚乙炔至今尚不能 作为导电材料推广使用的主要原因之一。例如电导 率为104Ω-1·cm-1的聚乙炔，在空气中存放一个月， 电导率降至103Ω-1·cm-1。但若在聚乙炔表面涂上一 层聚对二甲苯，则电导率的降低程度可大大减缓。 聚乙炔是高度共轭的刚性聚合物，不溶不熔， 加工十分困难，也是限制其应用的—个因素。可溶 性导电聚乙炔的研究工作正在进行之中。 * 第四章 导电高分子 聚苯硫醚（PPS）是近年来发展较快的一种导 电高分子，它的特殊性能引起人们的关注。 聚苯硫醚是由二氯苯在N—甲基吡咯烷酮中与 硫化钠反应制得的。 * 第四章 导电高分子 PPS是一种具有较高热稳定性和优良耐化学腐 蚀性以及良好机械性能的热塑性材料，既可模塑， 又可溶于溶剂，加工性能良好。纯净的聚苯硫醚是 优良的绝缘体，电导率仅为10-15～10-16Ω-1·cm-1。但 经AsF5掺杂后，电导率可高达2×102Ω-1·cm-1。 * 第四章 导电高分子 3 复合型导电高分子 3.1 复合型导电高分子的基本概念 复合型导电高分子是以普通的绝缘聚合物为主 要基质（成型物质），并在其中掺入较大量的导电 填料配制而成的。因此，无论在外观形式和制备方 法方面，还是在导电机理方面，都与掺杂型结构导 电高分子完全不同。 * 第四章 导电高分子 从原则上讲，任何高分子材料都可用作复合型 导电高分子的基质。在实际应用中，需根据使用要 求、制备工艺、材料性质和来源、价格等因素综合 考虑，选择合适的高分子材料。 目前用作复合型导电高分子基料的主要有聚乙 烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS、环氧树 脂、丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯、聚氨 酯、聚酰亚胺、有机硅树脂等。此外，丁基橡胶、 丁苯橡胶、丁腈橡胶和天然橡胶也常用作导电橡胶 的基质。 * 第四章 导电高分子 导电高分子中高分子基料的作用是将导电颗粒 牢固地粘结在一起，使导电高分子具有稳定的导电 性，同时它还赋于材料加工性。高分子材料的性能 对导电高分中的机械强度、耐热性、耐老化性都有 十分重要的影响。 导电填料在复合型导电高分子中起提供载流子 的作用，因此，它的形态、性质和用量直接决定材 料的导电性。 * 第四章 导电高分子 常用的导电填料有金粉、银粉、铜粉、镍粉、 钯粉、钼粉、铝粉、钴粉、镀银二氧化硅粉、镀银 玻璃微珠、炭黑、石墨、碳化钨、碳化镍等。部分 导电填料的导电率列于表 5—11 中。从表中可见， 银粉具有最好的导电性，故应用最广泛。炭黑虽导 电率不高，但其价格便宜，来源丰富，因此也广为 采用。根据使用要求和目的不同，导电填料还可制 成箔片状、纤维状和多孔状等多种形式。 * 第四章 导电高分子 高分子材料一般为有机材料，而导电填料则通 常为无机材料或金属。两者性质相差较大，复合时 不容易紧密结合和均匀分散，影响材料的导电性， 故通常还需对填料颗粒进行表面处理。如采用表面 活性剂、偶联剂、氧化还原剂