生化分离技术4 萃取完整课件.ppt

一些常见溶剂超临界流体的参数 流体名称 分子式 临界压力 (P) 临界温度 (℃) 临界密度 (g/cm3) 二氧化碳 CO2 72.9 31.2 0.433 水 H2O 217.6 374.2 0.332 氨 NH3 112.5 132.4 0.235 乙烷 C2H6 48.1 32.2 0.203 氧化二氮 N2O 71.7 36.5 0.450 CO2超临界流体溶剂的主要特点： 1、 CO2的临界温度接近常温，临界压力较低，容易形成临界流体，不易对热敏发生降解变质作用。 2、惰性气体，化学性质稳定。无毒无色无味无残留，不污染环境，不影响萃取物。 3、属于非极性溶剂。 4、价廉易得，工艺简单，效率高，能耗低，使用安全。 5、极强的均一化作用，液态及超临界态二氧化碳能容易的与众多极性，非极性溶剂混溶 CO2超临界流体的溶解性能 1. 亲脂性，低沸点的成分较易萃取，亲水基团越多越难萃取 2. 低分子量的较易萃取，越大越难萃取，分子量大于500的难以萃取 3. 溶解性能与流体的密度密切相关，流体密度越大溶解度越大，所以对于难以溶解的物质需要加压，对于不同的物质，其萃取压力有很大的不同。 二氧化碳的极性问题与夹带剂 二氧化碳，根据相似相溶原理，它对非极性的油溶性物质（醇，酯，醚，醛，脂肪烃等）有较好的溶解度，而对有一定极性的物质（如氨基酸、生物碱，蛋白质等）的溶解性能就差，对于含有大量羟基的芳香类物质也难溶解。 对极性产物进行萃取时，改用极性溶剂作超临界流体是最直接的办法，但是一些功能良好的极性溶剂难以工业化，如氟利昂，N2O。 这种情况下，可以通过添加极性不同的夹带剂来调节超临界二氧化碳的极性，提高被萃取物质在超临界二氧化碳中的溶解度，使原来不能用超临界二氧化碳萃取的物料变为可能。一般常用的夹带剂有水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。 辅助溶剂可通过以下几方面起作用: 大大增加被分离组分的溶解度，例如，流体中含有白分之几的辅助溶剂，使溶质溶解度的增加可与增加数百个大气压的作用相当。 增加溶质溶解度对温度、压力的敏感程度 辅助溶剂可用作反应物。 改变溶剂的临界参数。 利用溶剂极性和夹带剂进行的多级萃取举例： 超临界流体脱除咖啡豆中咖啡因 1、纯CO2萃取咖啡豆中易挥发的芳香物质 2、含水的CO2脱除咖啡因 3、第一步中的芳香物质返回咖啡产品中 夹带剂的问题 1. 残留问题，由于使用了夹带剂，就丧失了超临界流体完全无溶剂残留的优势。 2. 工艺问题，增加了操作的难度和对设备的要求。 超临界流体萃取的工艺 主要由高压萃取器、分离器、换热器、高压泵(压缩机)、储罐等构成，主要工艺如下： 等温变压法 等压变温法 恒温恒压（吸附）法 添加惰性气体法 等温变压法是最常用，最方便的一种，温度不高，适于分离热敏性物质 等压变温法无需反复压缩，但分离时需提高温度，对产物有影响，并且投资相对较高。 吸附法始终处于超临界状态，十分节能，但需要增加吸附剂再生系统。 压缩机 萃取釜 制冷 二氧化碳循环泵 超临界萃取存在的问题 需要高压，设备投入大，操作工艺要求高。 某些产物的萃取与传统萃取有差别，在收集萃取产品时，由于相变，会发生巨大的能量变化。尤其在收集植物精油成分时，如干姜、辛夷，最初收集时会有强烈的辛辣味（干姜）、馨香味（辛夷）逸散出来，这些往往是小分子的萜类物质，影响目标萃取组分的完整性。 超临界流体萃取的应用 医药工业 化学工业 食品工业 化妆品香料 中草药提取 酶，纤维素精制 金属离子萃取 烃类分离 共沸物分离 高分子化合物分离 植物油脂萃取 酒花萃取 植物色素提取 天然香料萃取 化妆品原料提取精制 超临界流体技术的应用 中草药和天然产物成分的提取 中草药化学成分十分复杂，而有效成分含量往往很低，传统工艺为水提或醇提等，往往工艺复杂，温度高，物耗能耗大，许多有效成分易被破坏，而超临界萃取技术在这方面的应用日益增多，代表着中草药有效成分提取技术的发展趋势。 纳米材料制备 采用超临界流体萃取技术，将物质颗粒溶解于超临界流体中，然后快速膨胀，溶质晶核来不及成长，而在10-7～10-5秒内被迫迅速结晶析出，可以制得10～50纳米的超细颗粒。这一方法是目前制造纳米颗粒的有竞争力的技术之一。 超临界流体制备纳米材料的另一种方法是将目标物质饱和溶解在普通溶剂中，将该溶液中通入超临界流体时，原溶剂部分被萃取溶入超临界流体，造成目标物质析出，得到纳米级固体溶质。 用于环境保护 超临界水易溶氧气，可使氧化反应加快，可将不易分解的有机废物快速氧化分解，是一种绿色的“焚化炉”。在处理难转换的酚类化合物、氯烃类化合物、含氮化合物、有机氧化物、军事材料等方面的废弃物污染方面具有独特优势