羧酸和取代羧酸2.pptVIP

第十一章 羧酸和取代羧酸 .分类和命名 (一) 分类 1.与羧基相连的烃基结构分 脂肪酸、芳香酸；饱和酸、不饱和酸 2.羧基的数目 一元酸,二元酸和多元酸 3.取代羧酸 卤代酸、羟基酸、氨基酸、氧代酸(酮酸、羰基酸) 羧酸通式 (或简写为RCOOH) 系统命名法原则: 与醛相似 ① 选择含羧基的最长碳链作为主链 ② 由羧基的碳原子开始编号,取代基位次可用希腊字母 α 、 β、γ、δ…ω表示,最末端碳原子可用ω表示 3-甲基戊酸 或β-甲基戊酸 （二）命名 乙酸 (醋酸) 4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-环己烷二羧酸 丙醛酸 （3-氧代丙酸或3-羰基丙酸） 3-丁酮酸 （3-氧代丁酸或乙酰乙酸） (a).不饱和羧酸的命名：选择同时含有羧基和不饱和 键在内的最长碳链作为主链,称：“某烯(炔)酸”, 编号从羧基开始. 2-丁烯酸（巴豆酸） (Z)-3-苯基-2-丁烯酸 顺丁烯二酸 （马来酸） (b). 二元羧酸的命名：选择含有两个羧基在内的 最长碳链作为主链,称为某二酸 丁二酸 (c).芳香羧酸的命名:通常以苯甲酸作为母体,加上 其他取代基的名称和位次 邻羟基苯甲酸 (水杨酸) 邻苯二甲酸 酰基：羧酸分子中除去羟基后余下的部分；根据相应的羧酸命名 乙酰基 4－甲基苯甲酰基 二聚体（氢键缔合） 三. 羧酸化学反应 二. 羧酸的结构与物性 沸点较高； 在水中有一定的溶解度 （一）酸性和成盐反应 1 酸性 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即 共轭碱)的相对稳定性 。 三. 诱导效应、共轭效应对酸性的影响 1. 诱导效应 为什么RCOOH的酸性大于ROH？ (负离子稳定性提高) (负离子稳定性降低) 诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。 ? 二元羧酸的酸性 2. 共轭效应的影响 [分析] ? 邻位取代的苯甲酸 (取代基是吸电子基或给电子基) 均 使酸性增强。 2 成盐反应 1. 羧基氢的反应 （二）. 羧羟基的取代反应 1 酯化反应 酸催化 乙酸 反应机理： （1）亲核加成－消除机理 酯化反应的活性次序： 空间位阻对反应速度的影响很大 酸相同时: CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH 醇相同时:CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH （1) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5 （2）碳正离子机理 2 酰卤，酸酐和酰胺的形成 （2） 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：乙酰氯，醋酸酐或P2O5等。 混合酸酐 （3） 形成酰胺 （三）还原反应 LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂 (四) ?-H的卤代反应 ?-H活性:羧酸小于醛酮。催化剂:PCl3、PBr3 红磷(P)等。 Hell-Volhard-Zalinsky(赫尔－乌尔哈－泽林斯基)反应