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脱金属剂在原油电脱盐工艺中的应用 摘要：原油电脱盐基本只能对原油中存在的钠离子等进行脱除，钙、镁、铁等大部分金属以环烷酸盐、酚盐等形式存在，要将金属离子脱除，要有针对性选用脱盐剂，本文通过金陵石化公司选用的两种脱盐剂进行对比分析，总结分析了适合金陵石化公司二套常减压在炼制达混油时适合的脱盐剂型号。 关键词： 常减压 电脱盐 脱盐剂 原油在炼制前需进行脱盐预处理，目前原油电脱盐技术只能通过原油脱水脱除溶于水中的盐类、亲水悬浮固体和过滤性固体颗粒。原油中金属化合物除钠以氯化物等无机盐形式存在外，钙、镁、铁等大部分金属以环烷酸盐、酚盐等形式存在，只有少部分以可溶于水的无机盐形式存在，而镍、钒多以卟啉类化合物或沥青质形态存在。因此，只依靠电脱盐无法脱除原油中大部分钙、镁、铁。在原油加工过程中，金属杂质尤其是钙元素能在换热器和加热炉管的内壁沉积结垢，使换热器内介质流速降低，管壁温度升高，影响换热器传热效果，而沉积物分解还会产生碱性腐蚀，加剧换热器腐蚀；在重油加氢裂化中，钙元素容易在催化剂上结垢，并使催化剂活性迅速降低；铁化物在催化剂床层沉积，堵塞床层通道，影响加氢裂化过程的正常进行；钙、镁等元素还能导致催化裂化催化剂永久失活，铁元素能降低催化剂的选择性；钙、镁、铁等元素还是装置油垢的主要成分和延迟焦化石油焦中的灰分。原油中钙、镁、铁等金属杂质几乎影响石油加工的全过程，给生产造成重大的经济损失，因此，对原油进行脱金属处理及其重要，其经济效益非常可观。 1 脱金属剂在电脱盐工艺中脱金属原理 为了达到从原油中脱金属的目的，国内外科研人员提出了不少脱金属的方法。含磷化合物用过氧化氢、过氧酸盐预精制后，可增强从原油中脱金属的效果；用吡啶以腈、二甲基酰胺和酸抽提，可从原油中脱除部分金属杂质；用吡咯婉酮-乙醇混合物萃取其中金属杂质；用乙二酸四乙酸及其盐也能脱除原油中的金属杂质。这些方法因工艺复杂、药剂来源少，或因药剂用量大、成本高等原因，均未在工业上获得应用。 利用原油电脱盐装置在脱盐的同时，达到脱除金属杂质的目的，必须把原油中的有机金属化合物转化成能溶于水或分散到水中的物质。根据酚盐、环烷酸盐的性质，它们与水接触时，存在电离平衡，要想将金属离子从有机化合物中电离出来，从理论上讲，可以通过加强酸、沉淀剂或螯合剂等方法实现，因此，这三类物质都可以作为从原油中脱除金属杂质的脱金属剂。通过对脱金属剂的选择和复配，可生产出适合工业生产需要的脱金属剂。 脱金属剂的作用原理是，将定量的脱金属剂与破乳剂一同溶于电脱盐注水中，水与原油经混合器充分混合而分散成很小的水滴。在油水界面，溶于水的脱金属剂与原油中的有机金属化合物作用，使金属离子电离或形成沉淀物、螯合物，从而溶解或分散到水中。油水混合物在电场和破乳剂的共同作用下，小水滴迅速聚集成大水滴并从油相中分离出来，最终达到原油脱金属的目的。 2 原油电脱盐工艺介绍 金陵石化股份有限公司二套常减压电脱盐装置为两级脱盐工艺，其工艺流程见图1。 图1 该工区主要炼制高硫高酸原油，根据多年实践经验，其电脱盐装置最佳工艺条件见表1。 表1 电脱盐装置工艺条件 工艺指标 一级脱盐 二级脱盐 原油加工量t/d 9000 脱盐温度℃ 130 126 压力/MPa 1.3 1.25 罐内停留时间/min 30 30 强电场停留时间/ 13 13 原油在强电场上升速度/ 120 120 强电场强度/ 750 750 弱电场强度/ 400 400 电耗/ 0.3 0.3 破乳剂注入浓度/ppm 10 10 注水量/t/h 5.6 5.6 注水方式/ 循环注水 含盐量/ ＜4 ＜2 含水量/ ＜0.1 ＜0.02 总脱盐率/ ＞96 排水含油/ ＜200 3 脱金属剂应用效果评价 电脱盐装置工艺条件保持不变，在注水、破乳剂等用量不变的情况下，加注脱金属剂，考察了脱金属对原油脱金属率、电流电压、含油污水的影响。由于此类脱金属剂对原油脱钙率的提高最为有效，所以通常称其为脱钙剂。 3.1 脱钙剂对原油脱金属率的影响 为筛选出适合工区使用的脱盐剂，二套常减压先后几年实验不同型号脱盐剂，其中包括NS-71、WTH-2等型号，根据原有品种、注入量等综合实验了脱盐剂在二套常减压的应用情况，较为详细的考察了电脱盐装置加注脱钙剂前后及脱钙浓度量对原油金属脱除率的影响，结果列入表2，表3，实验数据如下： 表2 NS-71对原油脱金属率的影响 表3 WTH-2对原油脱金属率的影响 从上表数据看出，加注脱钙剂可显著提高原油中金属离子的脱除率，其中针对钙离子的脱除效果最为明显。增加脱钙剂的浓度可提高原油中的金属脱除率，当WTH-02型脱钙剂浓度为90mg/L时，脱钙率由41%提高到80%左右。加注脱钙剂对试验阶段脱盐率没有任何不利影响，而且根据相对试验数