第二十章 杂环化合物.pptVIP

饲料添加剂的物质 1，4-二氧喹喔啉甲酸衍生物和甲醛衍生物可以作为饲料添加剂使用。 作为除草剂研究的物质 喹喔啉衍生物的合成 * * * * * *synthesis of furan and thiophene circle γ－二酮/硫酸、五氧化磷、氯化锌、强酸性离子交换树脂催化下合成呋喃环。 γ－二酮与五硫化磷则合成噻吩环。 三、 Indole properties of indole(analogous to pyrrole)： 苯环稠合吡咯环—吲哚具芳香性。 N-H可被金属取代、R-MgX取代N-H 其镁盐与R-MgX反应，R在3—位； HCl作用重排至2—位。 亲电取代3—位优先；3—位被占则在2—位。 3—位取代后可重排至2—位。 吲哚和DMF/三氯氧磷在3—位上甲醛基. 1、Reaction of Grignard reagent 与格利雅试剂生成镁盐， 镁盐与格利雅试剂在3—位反应， 卤化氢重排至2—位。 2、Vilsmeier reaction of indole 吲哚和DMF/三氯氧磷在3—位上甲醛基。 3、Acetylation and nitration of indole 和乙酸酐在3—位酰化， 三氟化硼/乙醚重排至2—位。 强酸性溶液中3—位接受质子钝化，硝化反应在5—位进行。 四、 heterocyclic compounds over one hetero atom 1、常见多杂原子的五元环 三唑（1，2，4）、四唑， 吡唑（1，2）、咪唑（1，3）、三唑（1，2，3） 苯并咪唑， 苯并三唑 苯并恶唑， 恶唑（1，3）、异恶唑（1，2） 2、多杂原子稠杂环 3、其它苯并杂环 苯并呋喃； 苯并噻吩； 苯并噻唑 五、吡啶 1、吡啶的结构特点 吡啶非正六边形，环的键长、键角均不相等。 4n+2个π电子，具芳香性。 由于N原子吸电子，为缺电子芳环； N原子上存在孤电子对，有碱性。 2、吡啶的碱性与亲核性 吡啶具有弱碱性只与强酸生成盐。 吡啶N上存在孤电子对，是良好的亲核试剂，与卤代烷生成N—烃基吡啶嗡*盐 溴化N-甲基吡啶 3、吡啶N原子上的反应 与酰卤发生N—酰基化反应。 N—酰基吡啶是良好的酰化试剂。 过氧乙酸氧化成N—氧化吡啶。 4、吡啶的络合反应 可与许多路易斯酸形成络合物： 与三氧化硫络合物用于呋喃、吡咯噻吩的磺化。 N—硝基吡啶氟硼酸盐是温和的硝化试剂。 5、吡啶环的卤代反应 N原子钝化作用，亲电取代类似于硝基苯。 用2mol氯化铝催化3—位取代氯原子。 浓硫酸催化130℃在3—位取代溴原子； 6、吡啶环上的硝化与磺化 与硝酸钾/硫酸在300℃在30-位上硝基； 浓硫酸/氯化汞催化265℃在3-位上磺化。 7、氨基吡啶与氧化吡啶 2-氨基吡啶乙酸催化可以在氨基对位溴化。 氧化吡啶90℃时可以在4-位硝化。 三氯化磷脱氧成4-硝基吡啶。 8、吡啶环的亲核取代反应 吡啶环上氯活性小于硝基苯环上氯，与醇钠反应生成醚。 N活化2-，4-位氯，3-氯不易于取代。 N—甲基吡啶嗡离子2—，4—为氯易取代。 9、Chichibabin反应 与氨基钠在N，N-二甲基苯胺中110℃生成2-氨基吡啶。 与甲基锂也可生成2—甲基吡啶。 10、吡啶环的合成 1）乙酰乙酸乙酯/Me2NH与CH2O缩合,再与乙酰乙酸乙酯加成生成3，5-二酯基-2，4-二酮。 与氨/乙醇生成取代的1，4-二氢吡啶。 用混酸氧化脱氢生成取代吡啶。 2）2，4-戊二酮合成吡啶 2，4-戊二酮与乙酸铵烯胺化，再与戊二酮缩合成取代吡啶。 11、吡啶衍生物 氨基吡啶重氮化水解成羟基吡啶。 2-，4-羟基吡啶与其吡啶酮互变。 2-，4-甲基与氨基钠生成负离子， 负离子与碘代烃反应可以烃基化。 12、甲基吡啶的迈克尔加成、羟醛缩合与脱羧 嗡盐的甲基可以发生迈克尔加成和羟醛缩合反应。 吡啶甲酸易于脱羧， 活泼性为2—4—3—羧基。 吡啶的性质歌诀 吡啶N吸电，缺电芳环是叔胺。 盐酸和弱碱， 酰化烃化N嗡盐。 钝似硝基苯，亲电取代条件很。 氯气氯化铝，高于一百间位取。 硫酸硝酸钾，三百高温才硝化。 磺化用汞盐，二百六十也犯难。 对位有卤素，亲核取代条件够。 氨基钠加温，氨基取代邻位H。 对位甲基H，嗡盐活化显酸性： 醛基能缩合，迈克加成可发生。 含吡啶环的维生素 烟酸和烟酰胺是B族维生素—维生素pp。有机体内参与氧化还原过程,促进细胞新陈代谢。 可以防止维生素pp缺乏引起赖皮病、角膜炎、以及消化和神经系统障碍等疾病。 维生素B6 维生素B6 （吡哆素），包括吡哆素醇、哆醛和吡哆胺。 广泛存在与蔬菜、谷物、豆类鱼、蛋类食物。 吡哆素对光不稳定，对酸、碱、热较稳定。 参与生物体内转氨作用维