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百川化工（如皋）有限公司 生产废水实验 一、生产废水情况介绍 三羟甲基丙烷废水 1、生产工艺原理 三羟甲基丙烷由甲醛和正丁醛在碱性催化剂作用下经羟醛缩合，再经卡尼扎罗反应面生成。 主反应式如下： 碱催化剂 CH2OH CH3CH2CH2CHO + 2HCHO CH3CH2—C—CHO CH2OH CH2OH 碱催化剂 CH2OH CH3CH2—C—CHO + 2HCHO + NaOH CH3CH2—C—CH2OH +HCOONa CH2OH CH2OH 副反应式主要为： 碱催化剂 2HCHO + NaOH CH3OH + HCOONa 甲酸为中和剂辛醇（2-乙基-已醇）为萃取溶剂。 2、废水来源及相应水量 （1）甲酸钠废水（连续） 甲酸钠废水由两部分组成： A、40%左右的甲酸钠溶液，平均流量1.75m3/h，并蒸发至95%以上，约产生0.6 m3/h的废水，其COD约20000mg/L。主要含有微量的辛醇等低沸点有机物。 B、95%左右的甲酸钠再烘干至99%左右，约产生0.05 m3/h的废水，其COD约40000mg/L。含有微量的甲酸钠和微量甲酸等有机物。 （2）喷射泵废水（连续） 三组蒸汽喷射泵约产生6 m3/h的废水，COD约10000~20000mg/L。主要含有微量的辛醇和微量的轻组分。 3、尾气塔和喷淋塔废水 尾气塔 每班（8h）排一次，一次约3 m3废水，COD在30万以上，但排放之前必须用液碱中和至少8以上，此部分废水是短期内瞬间排放。 喷淋塔 每班（8h）排一次，一次约2 m3废水，COD在4万左右。含有微量的甲酸钠和微量甲酸等有机物，此部分废水是短期内瞬间排放。 3、废水总量 综合以上三点，三羟废水估计约6.65m3/h，尾气塔与喷淋塔间接排放约15 m3/d，24h共计废水约174 m3，上述三部分废水需处理，正常排放时废水COD约12000mg/L。 4、废水水样 废水水样有两种： 自配废水，组成大概有辛醇厚0.3%、缩醛0.03%、甲醛0.04%、甲酸0.04%、三羟甲基丙烷0.04%，其COD约18000mg/L。 收集公司比较难处理的废水，其中有三羟正常生产时排放的废水，夹带了大量的尾气塔废水，组成比较复杂。其COD约68000mg/L。 （二）、全厂生产废水 全厂生产废水共4股，废水水量及主要污染物如下： 序号 废水名称 水量 （吨/天） COD （mg/L） 废水主要成分 1 偏苯三酸酐 200 10000~12000 醋酸、偏苯三甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯甲酸 2 偏苯三酸三辛酯 5 8000~10000 辛醇、异丙醇、三辛酯 3 醋酸酯 60 100~200 丁醇、丁酯 4 三羟甲基丙烷 150 10000~15000 甲醛、甲酸钠、丁醛、辛醇 偏苯三酸三辛酯和醋酸酯二种废水水量较少且可生化性较好，不进行废水实验。 二、废水实验 1、送样废水水质 第一次送样的三羟甲基丙烷自配废水和收集废水及第二次送样的偏苯三酸酐废水3种废水，水质分析结果如下： 序号 分析指标 三羟甲基丙烷废水 偏苯三酸酐废水 自配废水 收集废水 1 pH 4.0 6.2 6.6 2 COD 13752 60284 14408 3 BOD 1890 17109 8674 B/C 0.14 0.30 .0.60 4 TN 0 0 — 5 TP 0 0 — 单位：pH无量纲，其它mg/L。 2、实验废水水质 （1）三羟甲基丙烷废水的自配废水。 （2）三羟甲基丙烷收集浓水的配水： 取三羟甲基丙烷的收集浓水COD=60284mg/L，按1：4.5用自来水稀释至COD在10000mg/L左右，再加0.1%甲醇和0.1%甲醛，混和均匀后，检测配水COD=13538mg/L 三羟甲基丙烷收集浓水和偏苯三酸酐废水的按比例混和废水： 以上三羟甲基丙烷收集浓水的配水与偏苯三酸酐废水按200：150的比例混和，作为实验用废水。混和废水COD=14035 mg/L。 3、废水实验 废水实验采用“缺氧+好氧”工艺，缺氧间隙分批进水，好氧采用SBR工艺。 水解每批出水300ml左右，进水为175ml实验废水与125好氧出水的混和水，水解停留时间实际平均在6天以上。水解进水COD浓度为每批换水搅拌均匀后再取样的COD浓度。由于该废水缺氮和磷，在进水中补加少量的氮、磷等营养盐。 废水实验分三个阶段： （1）1.25~2.05水解进水