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阳离子型水性聚氨酯乳液的合成及表征
■pU技术
阳离子型水性聚氨酯乳液
的合成及表征
◆赵雨_往
由院山西
爵王心葵
秆.030001
【摘要】本文合成了一系列的阳离子型水性襄氪酯乳液.研究了软段分子量,预聚体的
NC0%含量对其干膜物理机械性能的影0同和由和剂砷类对乳液性能的影响通过动态力学分析对
其阻尼行为进行了丧征c结果表明.预聚体的NCO%含量不周即硬段含量不同对阳离子型水性
聚氨酯的微相结构和阻尼行为有攫大的影响.
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th{crophaseⅫI]rphol()gylndJampi1ig[roper1Yofpo1urethandrYf{tm.
前言
在聚合物主链上引入少量的离子基可改善聚台物的
性能而拓宽其应用领域.聚氯酯离子体即是在檗氨酯主
链上除含有多个氮基甲酸酯基团外.还含有多个离子基
团的化合物这些离子基团较均匀或无规分布在大分子
链上被中和成盐可自发地分散在水中而形成稳定的分散
液.水系PU以其无毒,不易燃,不污染环境等优点愈来
愈受到消费者的青睐.在涂料和黏台剂工业得到广泛的
应用.主要用作纸张,术材,纤维,皮革等的表面涂饰….
阳离子型水性聚氨酯对疏水性的聚酯,丙稀基类纤维具有
良好的润湿性在化学纤维涂层整理中应用较广.
阳离子型水系聚氨酯(简称ACPU)是把叔胺官能
团引人到聚氨酯的大分子中而制得.通常用舍叔胺基
的二醇作扩链剂.用烷基化剂或合适的酸完成季胺化
而得到离子基团.和普通的聚氨酯一样可用不同种类
的多元醇,不同结构的二异氰酸酯,不周类型的扩链
w,~piJworld.£om/
,73
Pu技术?阳离了型水性聚氨哺乳液的合成及表征
剂和不同类型的中和剂采用不同的合成方法而合成.
KaZUOMatSUda【等以聚四亚甲基醚二醇
(PTMEG)与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应制得端异氰酸
酯预聚体,经二乙烯三胺扩链,环氧氯丙烷封端后加入
乙二酸中和而制得稳定的阳离子型自乳化聚氨酯乳液,
并对聚氨酯膜的性能进行了研究.袁荞龙等131以不同
相对分子质量的环氧丙烷型聚醚二醇与TDI;N成聚合反
应,扩链,封端后以冰醋酸为成盐试剂,制得阳离子型
聚氨酯一脲分散液并研究了水溶性聚氯酯离子聚合物分
子在水中的形态,构象及流变形为.本文则是结合市场
高阻尼性要求采用不同分子量的聚酯与TDl合成预聚
体,再经扩链,封端后以冰醋酸或乙醇酸为成盐试剂,制
得阳离子型聚氨酯一脲分散液.并通过动态力学分析表
征其阻尼行为.
一
,原材料准备
聚酯(分子量分别为600,1000,2000);烟台华
大化学工业公司;甲苯二异氰酸酯(80/20,亦称T一
80),日本三井:二乙烯三胺,分子量103.17,天津市
精科精细化工研究所:环氧氯丙烷,中国医药集团上海
化学试剂公司:乙醇酸,上海恒信化学试剂有限公司;
乙酸酐,丙酮,丁酮,去离子水.
二,合成工艺【】
1,预聚体合成
将聚酯多元醇在一定温度下真空脱水使其中的水含
量低干0.5%,在一定温度下将计量的T一80加入,并在
一
定温度下反应2—3小时后,分析NCO%与设计值基
本相符后,降低温度并加入计量的丙酮或丁酮稀释制得
预聚物稀释液.
2,扩链反应
在另一反应容器中,加入计量的二乙烯三胺扩链剂
和计量的丙酮或丁酮并在室温下静置一定的时间,将上
述合成的预聚物稀释液在室温下在2小时内滴加完毕,
然后在40—50%保温反应10分钟.
3,乳化反应
将计量的环氧氯丙烷和计量的去离子水在
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