中药化学第十章-主要动物药化学成分课件.docVIP

执业药师考试辅导　　　　　《中药化学》 　　第十章、主要动物药化学成份　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 第 PAGE 9页 第十章　主要动物药化学成分 一、大纲 十、主要动物药化学成分 （一）基本内容 基本要求 胆汁酸类成分的化学结构特点 （二）主要动物药的理化性质 实际工作中的常用性质 胆汁酸的化学鉴别方法 （三）主要动物药的提取分离 基本要求 胆汁酸的提取方法 （四）实例 常用动物中药 （1）蟾酥中强心成分的化学结构特点（2）牛黄、熊胆和麝香中主要成分的化学结构类型（3）上述动物中药在使用过程中应注意的问题 二、分值 占历年考试的2 分左右 　一、胆汁酸类及含该类成分的重要中药　　（一）胆汁酸的结构特点　　天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，胆烷酸的结构中有甾体母核，C-17位上连接的戊酸侧链β-取向。　　　　胆汁酸、强心苷、甾体皂苷结构对比：　　　　A/B环为顺式稠合时为正系——胆酸。　　A/B环为反式稠合则为别系——别胆酸。　　　　　（二）胆汁酸的化学性质　　①具有羧基官能团的化学性质，即它可与碱反应生成盐、与醇反应生成酯。　　②游离胆汁酸在水中溶解度很小，但与碱成盐后则易溶于水，故常用碱的水溶液提取胆汁酸。　　③在胆汁酸的分离和纯化时，常将胆汁酸制备成酯的衍生物，如将末端羧基酯化，使其容易析出结晶。　　（三）胆汁酸的鉴别　　1.Pettenkofer反应　所有的胆汁酸皆呈阳性反应。　　2.Gregory Pascoe反应　该反应可用于胆酸的含量测定。　　3.Hammarsten反应 胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。　　改良的Hammarsten反应 胆酸显紫色，去氧胆酸和鹅去氧胆酸无上述颜色变化。　　甾体母核显色反应：　　1.Liebermann反应。　　2.醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应。　　3.三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应。　　4.三氯甲烷-浓硫酸反应。　　5.五氯化锑反应。　　6.芳香醛-硫酸或高氯酸反应。　　胆汁酸的鉴别：　　1.Pettenkofer反应　　　原理：蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的，所有的胆汁酸皆呈阳性反应。　　具体操作：取未经稀释的胆汁1滴，加蒸馏水4滴及10%蔗糖溶液1滴，摇匀，再沿管壁加入浓硫酸5滴，置冷水中冷却，则可见在两液面分界处出现紫色环。　　2.Gregory Pascoe反应　　　取1ml胆汁加6m1 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。　　3.Hammarsten反应　　　用20%的铬酸溶液（将20gCr03置于少量水中，加乙酸至1OOml）溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。　　练习题　　配伍选择题　　A.Keller-Kiliani反应　　B.呫吨氢醇反应　　C.Kedde反应　　D.Hammarsten反应　　E.GregoryPascoe反应、　　1.可用于胆酸含量测定的反应是 　　『正确答案』E 　　2.可用于区别胆酸和鹅去氧胆酸的反应是 　　　『正确答案』D『答案解析』Keller-Kiliani、呫吨氢醇均为强心苷α-去氧糖显色反应，Kedde反应为活性亚甲基反应。 　 　（四）胆汁酸的提取　　　　具体操作：往新鲜的牛或羊胆汁中加0.1倍量固体氢氧化钠（w/w），加热煮沸16小时，放冷，盐酸酸化至pH 3.5～4.O（刚果红试纸变蓝），将酸性沉淀物水洗至中性或加水煮沸至颗粒状，滤取沉淀，并于50～60℃烘干，得胆酸粗品（收率为50%～65%）。将胆酸粗品加2%活性炭及4倍量乙醇，加热回流2～3小时，趁热过滤，滤液回收乙醇至总量的1/3时放冷析晶，过滤，滤饼用少量乙醇洗涤1～3次，洗至无腥味后，用乙醇重结晶，得胆酸精制品（含量在80%以上），收率一般为胆汁的1.5%～3.0%。　　（五）含胆汁酸中药的实例　　1.牛黄 　　牛黄为牛科动物黄牛或水牛的胆囊结石，少数为胆管或肝管结石，为解痉、镇静、解热、解毒中药。　　主要成分：含8%胆汁酸，主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。此外，还含有7%SMC及胆红素、胆固醇、麦角固醇、多种氨基酸（如丙氨酸、甘氨酸、牛磺酸、精氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸等）和无机盐等。　　《中国药典》上将胆红素定为人工牛黄的质量控制成分，要求含量大于等于0.63%。　　牛黄具有解痉作用，其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起，而SMC作用相反，能引起平滑肌的收缩作用。SMC为一肽类化合物。　　2.熊胆　　　熊胆为熊科动物黑熊、棕熊的干燥胆囊和胆汁。具有清热、解痉、明