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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、精确式 (以HAc为例) 考虑溶液本身的电离平衡 HAc + H2O ? H3O+ + Ac– H2O + H2O ? H3O+ + OH– 平衡时,c(H3O+) = c(Ac–) + c(OH–) (质子条件) 一元弱酸精确式的通式 HAc平衡时的浓度 §3.3.2 计算溶液 H3O+ 浓度的精确式、近似式和最简式 二、近似式 (以HAc为例) 如果 一般来说,利用判断式 时,需要计算HAc的平衡浓度,比较麻烦。在实用中,以HAc的起始浓度代替平衡浓度来判断: 三、最简式 (以HAc为例) 如果 1. c0(HAc) c(H3O+) c(HAc) = c0(HAc) – c(Ac–) = c0(HAc) – c(H3O+) c0(HAc) ~ ~ 2. 弱酸溶液的 c(H3O+) 计算步骤 ? Yes No ? Yes No 最简式 近似式 精确式 五、一元弱碱的公式 精确式: 近似式: 最简式: §3.3.3 水解 一、离子与水的作用—水解与水合 只有弱酸的阴离子和弱碱的阳离子在水溶液中才会发生水解。 强酸的阴离子和强碱的阳离子在水溶液中只以水合形式存在,不发生水解作用。 强 (HCl) 弱(HCN) 弱碱 (Cl–) 强碱 (CN–) 强 (OH–) 弱 (NH3) 弱酸 (H2O) 强酸 ( ) 酸 共轭碱 碱 共轭酸 CN– + H2O ? HCN + OH – PO43– + H2O ? HPO42– + OH– HPO42– + H2O ? H2PO4– + OH– 显碱性 NH4+ + H2O ? NH3 + H3O+ Fe3+ + 6H2O ? [Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O)6]3+ + H2O?[Fe(H2O)5(OH)]2+ + H3O+ 显酸性 Fe3+ 的共轭碱是Fe(OH)3 二、盐的水解 强酸强碱盐、强碱弱酸盐、弱碱强酸盐、弱酸弱碱盐 1、强酸强碱盐: NaCl Na+ 强碱的阳离子 Cl– 强酸的阴离子 都不发生水解 2、强碱弱酸盐: Na2CO3 Na+ 强碱的阳离子—不发生水解 CO32– 弱酸(H2CO3)的阴离子—水解生成弱酸和OH– CO32– + H2O ? HCO3– + OH– 显碱性 3、弱碱强酸盐: NH4Cl Cl– 强酸的阴离子—不发生水解 NH4+ 弱碱(NH3)的阳离子—水解生成弱碱和H3O+ NH4+ + H2O ? NH3 + H3O+ 显酸性 4、弱碱弱酸盐: NH4Ac NH4+ 弱碱(NH3)的阳离子—水解生成弱碱和H3O+ Ac– 弱酸的阴离子—水解生成弱酸和OH– NH4+ + H2O ? NH3 + H3O+ 显酸性 Ac– + H2O ? HAc + OH– 显碱性 ? 最终溶液的酸碱性将取决于两个反应的K?值大小。 Ka? = 5.6 ? 10–5 Kb? = 5.6 ? 10–5 [H3O+] = [OH–] 显中性 又如 NH4CN NH4+ + H2O ? NH3 + H3O+ 显酸性 CN– + H2O ? HCN + OH– 显碱性 Ka? Kb? 显碱性 NH4+ + H2O ? NH3 + H3O+ 显酸性 Ac– + H2O ? HAc + OH– 显碱性 ? 三、水解常数和盐溶液的pH值 1、弱酸根水解常数与弱酸电离常数的关系 ① + ② 2H2O ? H3O+ + OH– Ac– + H2O ? HAc + OH– ① HAc + H2O ? Ac– + H3O+ ② 同理:弱碱的阳离子水解常数与弱碱电离常数的关系 2、弱酸弱碱盐水解常数与pH值 NH4+ + Ac– ? NH3 + HAc Ac– + H2O ?
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