分子轨道和配位化合物郭琦高二.ppt

2013年第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题 第2题(23分) 简要回答或计算 2-1 （3分）Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。 2分 杂化轨道类型：sp3d2 1分 写成d2 sp3，不得分；不写主量子数，不扣分。 未画成楔形键和虚线不扣分； 不画电子对不扣分； 若画了电子对，但画成如下图（蓝图）所示的实线，扣0.5分； 虽画成虚线但远离Bi原子，扣0.5分； 不写电荷或写错，扣0.5分 2-5（4分）向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中加入氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{ Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+ 是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。 未画成楔形和虚线键，不扣分。 只画出1个对映体，不扣分。 不标电荷或电荷标错，扣0.5分。 第28届中国化学奥林匹克初赛 第3题 (6分) 2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构; 按价键理论，氮原子有4种成键方式; 除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1 画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 共4分：Lewis结构2分； 形式电荷1分（错1个扣0.5分，扣完为止；答案中未示出的4个N若标0，不扣分）； 杂化轨道类型1分（错1个扣0.5分，扣完为止）。 若Lewis结构错误，全题得零分。 3-2 画出N8分子的构型异构体。（各1分） 两种异构体中，若省略了孤对电子，不扣分。 第5题 (7分) 环戊二烯钠与氯化亚铁在四氢呋喃中反应，或环戊二烯与氯化亚铁在三乙胺存在下反应，可制得稳定的双环戊二烯基合铁(二茂铁)。163.9 K以上形成的晶体属于单斜晶系，晶胞参数 a = 1044.35 pm, b＝757.24 pm, c = 582.44 pm, β＝120.958°。 密度1.565 g cm-3 。 5-1 写出上述制备二茂铁的两种反应的方程式。 5-1 FeCl2 + 2C5H5Na →Fe(C5H5)2 + 2NaCl 1分 FeCl2 + 2C5H6 + 2 (C2H5)3N →Fe(C5H5)2 + 2(C2H5)3NHC 1分 (C2H5)3N 写成Et3N也可以, Et3NHCl写成Et3NH+Cl–也可以。 5-2 通常认为，二茂铁分子中铁原子的配位数为6，如何算得的？ 5-2 π配体 (如共轭多烯)，中心原子的配位数按π电子对数计算。环戊二烯基负离子有6个π电子，两个环戊二烯基负离子共向Fe 原子提供6对π电子。 1分 5-3二茂铁晶体属于哪种晶体类型？ 5-3 分子晶体 1分 祝各位同学取得 优异成绩 谢 谢 ！ * * * * * * * * * * * * * (4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能：内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数 内轨型 外轨型 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变， 未成对电子数多，μ 较大， 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排， 未成对电子数减少， μ 较小， 一般为低自旋配合物 磁矩 几何构型:内外轨型配合物,杂化方式不同,空间构型会不同 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)42 – dsp2 平面四边形 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 (2) 配合物的磁性 配合物磁性的测定 是判断配合物结构的一 个重要手段。 不同物质的分子在磁场中表现出不同的磁性质。像H2、Cl2等, 在磁场中受到磁场的排斥, 称为反磁性或抗磁性物质；而NO、O2等, 在磁场中受磁场的吸引, 称为顺磁性物质。 N N 抗磁性物质在磁场中 N N 顺磁性物质在磁场中 另外还