农药残留的测定讲义.ppt

农药残留的测定;本章内容; 一、农药概述;（二）农药的分类;　据统计，我国耕地面积不足全世界一成，却使用了全世界近四成的化肥；我国单位面积农药使用量是世界平均水平的2.5倍。过量施用农药化肥保住了产量，却污染了环境。一些地方的水体污染和土壤污染严重。 我国农药年产约170万吨，平均18亿亩农田每亩需要近两斤； ;（三）农药的作用;　 一、国家明令禁止使用的农药 ? 　 六六六，滴滴涕，毒杀芬，二溴氯丙烷，杀虫脒，二溴乙烷，除草醚，艾氏剂、狄氏剂、汞制剂、砷、铅类，敌枯双，氟乙酰胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。 ? 　　二、在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围使用。; （一）直接污染 直接污染是直接施用农药造成食品及食品原料的污染。 1．给农作物直接施用农药造成的污染。 2．给动物使用农药而污染食用动物。 3．贮藏期间施用农药而造成的污染。 例如粮仓用杀虫剂，香蕉和柑橘用杀菌剂，洋葱、土豆、大蒜用抑芽剂等。 4．农药用于公共卫生事业方面对食品造成的污染。;（二）间接污染;（三）食物链和生物富集作用对食品造成的污染 一般肉品、乳品中含有的农药主要是畜禽摄入被农药污染的饲料后，在体内蓄积，尤其在动物的脂肪、肝、肾等组织中残留量较高。动物体内的农药有些可随乳汁排出，有些则可转移至蛋中，进行富集。水中污染的农药进入鱼虾等水生动物体内后，通过生物富集和食物链可使体内农药残留浓缩数百至数万倍。;农药的生物积累; （四）意外事故造成的食品污染 运输及贮存过程中由于食品与农药混放。尤其是运输过程中包装不严或农药容器破损，会导致运输工具污染，这些被农药污染的运输工具，未经彻底清???，装运粮食或其它食品。 印度博帕尔毒气灾害就是美资联合炭化公司一化工厂泄漏农药中间体硫氰酸酯引起的。中毒者数以万计，同时造成大量孕妇流产和胎儿死亡。;三、农药残留的概念;农药主要由三条途径进入人体内：;空气; 急性中毒 慢性危害 致癌、致畸、致突变危害。 ;急性中毒： 全世界每年有300万农药中毒者，我国每年由于农药污染食品而造成的中毒者人数年均近20万，约占食物中毒人数的三分之一。 ;慢性中毒;致癌、致畸、致突变;生活中降低蔬菜残留农药的方法; 目前，农药残留的现代仪器分析方法有： 气相色谱法（GC）、液相色谱法（LC）、GC-MS、LC-MS、薄层色谱法(TLC) 、超临界流体色谱法(SFC) 、毛细管电泳法（CE）和酶联免疫法(ELISA)等。 其中GC是农药残留分析最广泛使用的方法。 GC-MS、 GC-MS-MS、 LC-MS-MS联用技术日臻成熟，将是农药残留分析方法研究的重点。;气相色谱分析方法; 气相色谱法的特点 （1）分离效能高 （2）检测灵敏度高 （3）分析速度快 （4）应用范围广 （5）样品用量少 因此，气相色谱法已成为石油、化学、化工、生化、医药、食品、农业、环境保护等生产及科研部门中不可缺少的分析手段。 ;气相色谱基本原理;样品组分分离示意图;(1) 基线 无试样通过检测器时，检测到的信 号即为基线，稳定的基 线应该是一条 水平直线。 ; 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。 分配系数相差越大，越容易实现分离。; 从色谱流出曲线上，得到信息是： ;气相色谱构造;;气路部分包括：载气,燃烧气,助燃气,辅助气;;;;样品一般用正己烷作为溶剂;;;注意事项;气相色谱柱的分类及选择;固定液要求;固定相选择的基本原则： 相似相溶原理，选用非极性的固定相分析非极性化合物。 如果化合物可以用不同极性的固定相分析，选用极性最小 的固定相。 非极性固定相的使用寿命长于极性固定相。 ;载体分为硅藻土型及非硅藻土型两类。硅藻土型载体由天然硅藻土煅烧而成，又有红色载体与白色载体之分。;气相色谱柱的分类及选择;三、中等极性 50% Phenyl dimethyl polysiloxane, 50%二苯基(50%)二甲基聚硅氧烷，商品名：OV-17，HP-50，RTX-50 514%Cyanopropyl phenyl polysiloxane, 14%氰丙基苯基(其中7%