环境检验方法侦测极限测定指引NIEA-PA107.doc

PAGE PAGE 1 環境檢驗方法偵測極限測定指引 93年10月04日環署檢字第0930072069G號公告修正 自94年01月15日起實施 NIEA-PA107 一、目的 提供各環境檢驗室進行方法偵測極限測定之依循。 二、適用範圍 本指引適用於環境檢驗室執行空氣、水質水量、飲用水、地下水、土壤、廢棄物、毒性化學物質及環境用藥等各檢測類別，利用各項檢測方法於各種基質樣品之方法偵測極限測定。測定程序應依據本署公告之相關檢測方法及本指引規定為之。 三、方法偵測極限之測定 （一）測定步驟 1、以下述任一方式預估MDL （1）可產生相當於儀器訊噪比（S/N）為2.5至5.0之待測物濃度。 （2）待測物於試劑水、適當溶劑或基質中，儀器重複測定值之標準偏差的3倍濃度。 （3）待測物檢量線於低濃度時，斜率呈明顯變化之濃度。 （4）已知相當於IDL濃度值。 （5）曾經測得之MDL。 2、試劑水基質中待測物之MDL （1）準備試劑水，試劑水中不得有待測物或干擾物之干擾（即待測物或干擾物之濃度應低於MDL）。 （2）於試劑水中添加待測物配製成7個待測樣品，使其濃度為預估MDL之1至5倍。 （3）分析7個待測樣品（分析步驟與檢測方法中待測物之分析步驟完全一樣），並將測得之結果依檢測方法規定之計算方法求得濃度。 （4）如下計算7次測定值之標準偏差S： 其中：Xi ＝待測樣品之個別測定值 ＝待測樣品測定值之平均值 n ＝測定次數（7次） （5）如下計算方法偵測極限（MDL）： 【MDL = t (n-1,1-α=0.99)×S， t（n-1，1-α=0.99）為當自由度為n-1，可信度為 99% 之students’ t value，n=7時】 3、非試劑水基質中待測物之MDL （1）選擇適當基值之空白樣品或其待測物濃度至少小於預估偵測極限5倍濃度之樣品。 （2）如樣品中待測物之濃度為預估MDL之1至5倍，依上述三（一）2測定試劑水中待測物之MDL步驟（3）、（4）、（5），求得MDL。 （3）如樣品中待測物之濃度小於預估MDL，添加待測物於樣品中使其濃度為預估MDL之1至5倍，依上述三（一）2測定試劑水中待測物之MDL步驟（3）（4）（5），求得MDL。 （4）如樣品中待測物之濃度大於預估MDL之5倍，若可能宜另選一含待測物濃度較低之樣品，依上述三（一）2測定試劑水中待測物之MDL步驟（3）（4）（5），求得MDL。不過通常樣品中待測物之濃度不超過以試劑水基質方式測得之MDL的10倍，仍可用來測定MDL。 4、確認MDL預估值及後續MDL之合理性 （1）如係依據預估MDL值所測得之MDL，須添加由步驟三（一）2或三（一）3計算得到的MDL相當濃度（1 ~ 2 倍濃度）之待測物至樣品基質中，執行第二次MDL之測定。 （2）如係第二次或之後執行之MDL之測定，則利用本次MDL之S2 值與前次MDL之S2，計算F比值。F比值之計算係將前述較大之S2 值做分子，稱為SA2，另一個S2 值做分母，稱為SB2，兩者相除而求之。若SA2/SB2 ? 3.05，則利用下述公式計算共同標準偏差（Pooled standard deviation，Spooled）： 若SA2/SB2 ? 3.05，則重新添加相當於本次測得之MDL濃度之待測物於樣品基質中，重複執行MDL之測定至SA2/SB2 ? 3.05 為止。 （3）如添加本次測得之MDL濃度之待測物於樣品中，仍無法得到定性之結果，則MDL可能介於本次與前次求得可得到定性結果MDL之間的濃度，由檢驗室就之間濃度自行擇定適當濃度作為MDL。 （4）利用三（一）4（2）計算得到之Spooled 值，依下述公式計算最後之MDL值： 【式中2.681係等於 t(12, 1-α=0.99)值】 （註：若預估值MDL值太高或多成分之檢測方法中各待測物之靈敏度差異大時，執行MDL確認程序，常不易一次或多成分同時確認通過。故建議應審慎預估MDL值，並執行至少一次之MDL確認，且對確認結果應檢討評估作成書面紀錄，以確實了解MDL製作現況。） （二）方法偵測極限結果報告方式 MDL結果報告時，必須以適當之濃度單位表示之，應註明所使用檢測方法之方法編號或方法名稱。若檢測方法允許選擇不同測試條件，但此測試條件可能會影響MDL值時，在MDL結果報告中時必須註明測試條件。此外，測試MDL時所選擇的樣品基質亦須註明。 四、參考資料 （一）Appendix B to 40 CFR Part 136, Definition and Procedure for the Determination of the Method Detection Limit, Revision 1.11. （二）Puget Sound Water Quality