第8章-立体化学.ppt

①选择性地生成非对映异构体 例1： 手性底物控制选择性 衡量标准：非对映体过量, ％d.e. ( diastereomeric excess) 8.8 手性分子的获得 例 2： 手性底物 8.8 手性分子的获得 ②选择性地生成对映异构体 例 1： ◆手性试剂控制选择性 衡量标准：对映体过量，％e.e. (enantiomeric excess) 前手性分子 8.8 手性分子的获得 例 2： 前手性分子 ◆手性试剂(催化剂)控制选择性 8.8 手性分子的获得 反应物 +试剂 *1.手性反应物 *2.手性试剂 *3.手性溶剂 *4.手性催化剂 *5.在反应物中引入手性 产物 催化剂 溶剂 ※不对称合成常采用的方法 8.8 手性分子的获得 * 8.5 含手性碳原子化合物的旋光异构 * ②含有两（多）个相同手性碳的化合物 示例1 酒石酸 OH OH H H COOH COOH (2R,3R) (2S,3S) 一对对映体 (2S,3R) (2R,3S) 内消旋体（meso-） 异构体总数为3，小于2n(n=2) ※内旋体(meso) ---分子内含有手性碳原子，但因含有对称性因素而没有旋光性的异构体 8.5 含手性碳原子化合物的旋光异构 * 示例2 (2R,4R) (2S,4S) 一对对映体 (2S,4R) 内消旋体（meso-） 含有多个C*的立体异构体中，只有一个C*的构型不同，其余构型都相同的非对映体，称为差向异构体 8.5 含手性碳原子化合物的旋光异构 * 补例：戊醛糖（2,3,4,5-四羟基戊醛） 8.5 含手性碳原子化合物的旋光异构 * ※如果把戊醛糖的两端氧化成羧基,就只有四种立体异构体了. R R *？ ? *？? R S ◆(III)、(IV) 中C-3是手性原子（C-2和C-4所连基团虽构造相同，但构型不同）。C-3这样的不能对分子的手性起作用的手性碳原子，叫做假手性碳原子 8.5 含手性碳原子化合物的旋光异构 * 内消旋体与其它旋光异构体相比不仅没有旋光活性，而且物理性质也存在差异. mp（℃） [?] (水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa2 (+)-酒石酸 170 +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170 -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 206 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 146 0 125 3.11 4.80 内消旋体与外消旋体的异同 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映 体的等量混合物，可拆分开来 共同点：都不旋光 8.6 环状化合物的立体异构 * 如环上有手性碳原子,则有对映异构现象； 可把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 环状化合物手性碳原子的判断: 看要考察的碳原子所在的环：左右是否具有对称性，若无对称性则相当于两个不一样的官能团，则该碳原子是手性碳原子。 薄荷醇的平面式 ◆有的环状化合物虽有手性碳原子，但 分子可能是非手性的！（如内消旋体） 8个 8.6 环状化合物的立体异构 * 环状化合物分子手性的判断 平面式的对称性 有对称面和对称中心 无对称面和对称中心 ----无 ----有 无旋光（对称面） 有旋光 ①三元环 判别标准 8.6 环状化合物的立体异构 * 顺- 反- 8.6 环状化合物的立体异构 * 对映体 对映体 示例: 2-羟甲基环丙烷-1-羧酸（四种立体异构体） 将2-羟甲基环丙烷-1-羧酸氧化成环丙烷二羧酸，（三种立体异构体，有一个内消旋体）。 ◆(II)和(III)是一对对映体,(I)和(II)或(III)是非对映体 对映体 内消旋体 8