水溶性酚醛树脂作为水基聚合物凝胶交联剂的研究.docxVIP

第 17 卷第 4 期油 田 化 学Vol . 17 No . 4Oilfiel 第 17 卷第 4 期 油 田 化 学 Vol . 17 No . 4 Oilfiel d Che mi st ry 25 Dec , 2000 2000 年 12 月 25 日 文章编号 :100024092 (2000) 0420310204 水溶性酚醛树脂作为水基 Ξ 聚合物凝胶交联剂的研究 钢1 , 徐 进2 , 毛国梁1 , 代本亮2 , 臧树军2 凯2 黎 卢 ( 1 . 大庆石油学院石化系 ,黑龙江 安达 151400 ;2 . 辽河油田沈阳采油厂工艺所 ,辽宁 新民 110316) 摘要 :用由苯酚和甲醛合成的水溶性酚醛树脂作两性离子聚丙烯酰胺的交联剂 ,得到了性能良好的水基凝胶并成 功地应用于沈阳油田的深部调剖 。本文报道了水溶性酚醛树脂的两步催化合成工艺 ,确定了原料配比 、反应温度 、 反应时间等合成条件 ,考察了水溶性酚醛树脂的稳定性 ,简要介绍了形成的凝胶物性以及调剖效果 。 关键词 : 水溶性酚醛树脂 ;制备 ;交联剂 ;两性丙烯酰胺聚合物 ;水基聚合物凝胶 ;深部调剖 ;辽河沈阳油田 中图分类号 : T E39 : T E357 . 46 : T E358 +. 3 文献标识码 :A 深部调剖可以有效地增加油藏水驱替的波及范 围 ,提高原油采收率 ,该技术已经成为高含水油田稳 油控水的主要工艺 。以间苯二酚 、甲醛 、部分水解聚 丙烯酰胺组成的调剖体系 ,已成功地应用于油田的 堵水调剖作 业1 。间 苯 二 酚 的 市 场 价 格 是 苯 酚 的 6 —7 倍 ,为降低作业材料费用 ,提高投入产出比 ,我 们用苯酚和甲醛通过两步催化法合成的水溶性酚醛 树脂交联两性离子聚丙烯酰胺溶液 ,形成的聚合物 冻胶具有很强的弹性和较好的热稳定性 ,应用于沈 阳油田的深部调剖作业 ,投入产出比达到 1 ∶9 . 65 , 获得了很好的经济效益 。 水溶性酚醛树脂属于热固性酚醛树脂的甲阶段 产物 ,其羟甲基官能团具有很强的反应活性 ,与聚丙 烯酰胺之间的脱水缩合交联反应在弱碱性或中性条 件下就可完成 ,适宜用作堵水调剖用聚丙烯酰胺水 品 ,辽中化工厂生产 。两性离子聚丙烯酰胺 ,分子量 650 万 ,阳离子度 6 . 2 % ,水解度 15 % ,抚顺龙凤化 工厂产品 。碱性催化剂 ,化学纯试剂 。 1 . 2 实验方法 (1) 水溶性酚醛树脂的合成 称取适量的苯酚 倒入反应釜 , 加热至 50 ℃, 使其熔融成液体 。按苯 酚和甲醛 ( 纯物质) 总量 5 %的比例称取催化剂 , 分 为 3 . 5 %和 1 . 5 %两份 ,将 3 . 5 %的催化剂加入盛有 已熔融苯酚的反应釜中 , 剩余的 1 . 5 %备用 。维持 反应釜温度为 50 ℃,搅拌反应 20 min ,按苯酚∶甲醛 = 1∶3 ( 摩 尔 比) 称 取 所 需 量 80 %的 甲 醛 倒 入 反 应 釜 ,升高反应釜温度至 60 ℃,继续搅拌反应 50 mi n , 将其余 1 . 5 %的催化剂加入反应釜 ,升高反应釜温 度至 70 ℃, 恒 温 搅 拌 反 应 20 min , 最 后 加 入 其 余 20 %量的甲醛 , 升高反应温度至 90 ℃, 恒温搅拌反 应 30 min 。最 终 得 到 的 产 物 为 透 亮 棕 红 色 、浓 度 45 % 、完全溶于水的胶液 ,即交联剂产品 。该产品的 放大生产在抚顺龙凤化工厂完成 。 (2) 聚合物水基凝胶制备及性能测定 将两性 离子聚丙烯酰胺配制成一定浓度的水溶液 ,加入定 量的水溶性酚醛树脂 , 混合均匀 , 用 p HS225C 酸度 基冻胶的交联剂2 ,3 。 1 实验部分 1 . 1 实验材料 苯酚 、甲 醛 ( 35 %水 溶 液) 、聚 甲 醛 均 为 工 业 产 Ξ 收稿日期 :2000206207 ;修改日期 :2000209221 ;2000211215 。 作者简介 :黎钢 ( 1964 - ) ,男 ,大庆石油学院石化系副教授 ,1986 年获西南石油学院应用化学专业学士 ,1994 年获石油大学 ( 北京) 应用 化学专业硕士 ,1997 年获石油大学 ( 北京) 应用化学专业博士 ;徐进 ( 1965 - ) ,男 ,沈阳采油厂工艺所工程师 ,1987 年毕业于大 庆石油学院应用化学专业 。 311第 17 卷第 4 期黎钢 ,徐进 ,毛国梁等 :水溶性酚醛树脂作为水基聚合物凝胶交联剂的研究计测定溶液 p H 值 ,放入电热恒温干燥箱内 ,定期观测凝 胶 的 流 动 性 和 弹 性 。用 RV2