实际气体状态方程.docxVIP

5. 3实际气体状态方程 本节知识点： ? 范傀瓦尔崙状态方程 仁?其它状态方程q维里（Virial）状态方稳，对比态状态方程 本节疑问琏答: ?思考题5. 6 ?思考题5. 7 本节典型例题: ? 例题5. 4 ?例题5. 5 本节基本概念: ? 热力学相似 ■对比态状态方程 ??对比参数 ■压缩因子 ?对应态定律 研究实际气体性质首先要求得出精确的状态方程式。对实际气体状态方程己作了百余年的研究，导得了许多不同形式的方程，至今仍在不断地发展 和改进。得出状态方程有两种方法。一是直接利用由实验得到的各种热系数数据，按热力学关系纟R成状态方程。这种方法己在4-4节作过简单的介绍； 二是从理论分析出发，考虑气体分子运动的行为而对理想气体状态方程引入一些常数加以修」E,得出方程的形式，引入常数的值则根据实验数据确定。 这一节着垂介绍这一种方法。 5. 3. 1范德瓦尔斯状态方程仝 1873年范德瓦尔斯针对理想气体模型的两个假定（分了自身不占冇体积；分了Z间不存在相互作用力），考虑了分了自身占冇的体积和分了间的相互 作用力，对理想气体状态方程进行了修正。分了自身占有的体积使其自由活动空间减小，在相同温度下分了撞击容器壁的频率增加，因而压力相应增人。 如果用表示每摩尔气体分子自由活动的空间，参照理想气体状态方程，气体压力应为另一方面，分子间的相互吸引力使分子 撞击容器壁面的力虽减弱，从而使气体压力减小。压力减小虽与一定体积内撞击器壁的分了数成正比，乂与吸引它们的分了数成止比，这两个分了数都 少气体的密度成正比。因此，压力减小量应与密度的平方成正比，也就是?摩尔体积的平方成反比，用表示。这样考虑上述两种作用后，气体的压 力为 XT a XT a 或写成 (5-24) 这就是范徳瓦尔斯导出的状态方程式，称为范徳瓦尔斯状态方程式。它在理想气体状态方程的基础上乂引入两个常数：门i 叶/泅|做范徳瓦尔斯常数，其值可由实验测定的数据确定。 范徳瓦尔斯方程的引出，是从理论分析出发导出气体状态方程的一个典型例子。范徳瓦尔斯方程只不过是川两个常数很粗略地考虑了气体内分子运 动的行为，所以还不能精确地表述气体的关系。但是，它为用理论方法研究状态方程开拓了道路。特别是它在定性上能反映岀物质气一液相变的性质。按照范徳瓦尔斯状态方程在p.y图上作出的定温线称为范徳瓦尔斯定温线。因为该方程可以展开成摩尔体积■的三次方程。 所以范徳瓦尔斯定温线在不同的温度范围内有图5-2所示的三种类型。 ° 乙 ffi5-2范镶札尔斯定沿线 第-种是在温度较低的范围内，定温线如曲线毋如魄所示。它冇-个极小值点“和-个极大值点“。直线R?与曲线的转折部分围成两块相等的而积PMOP与°州2°。这样，M段对应于液体状态；少段对应于气体状态；而厂、°两点分别对应于饱和液及饱和气状态。- 般实验测定的液一气相变是沿直线进行的。虽然范德瓦尔斯方程给出的相转变过程 加祂与实验测定的存在偏差，但在精确的实验中仍可观 测到PM小邻近F点的一段，和 餌中邻近°点的一段，即所谓过热液及过冷气阶段。 第二种类型如图屮］11|线虫切所示。它是由第一种］III线随着温度的升高，其中极小值点 M与极人值点 耳逐渐接近，当温度升至某一定值时两极 值点重合而形成的曲线。这条曲线对应的温度称为临界温度，极值点重介点厂称为临界点，它是临界定温线上的拐点。在临界点厂冇： (5-25) (5-26) 临界定温线的虫°段对应于液体状态，段对应于气体状态。 笫三种类型的曲线如图中曲线 Q所示，它对应的温度高于临界温度。曲线上不存在极值点及拐点，这表明，在温度高于临界温度的范围内物质总 是呈现为气态。 将范德瓦尔斯代入式(5 25)及(5 26)然后联立求解，可得 (5-27) (5-28) 式屮一、二?是临界点的温度和压力值，称为物质的临界温度和临界历力。在临界点物质骤然全部地发牛气一液相转变，在实验屮可以观察到临界乳光 现象发纶，山此可测定出临界点参数。在测定出临界温度和压力以后，可按上式计算出范德瓦尔斯常数。表5-1列出的常用气体的范德瓦尔斯常数即是 按临界点参数计算得出的。 表5-1范德瓦尔斯状态力程帘数? 物贞 m6 MPa kmol2 b,止 kmol 物质 m6 ? MPa kmol2 J kmol 氮He 0.003459 0.02371 乙烘c2h2 0.447552 0.05154 氮Ar 0.136687 0.03227 乙烷c2h6 0.557084 0.06500 氢h2 0.024936 0.02668 内烷c此 0.937762 0.09033 氮M 0.136788 0.03864 氛里 ffi-!2CCl2F2 1.076071 0.09964 氧02 0,138105 0.03184