无机化学第11章卤族元素.ppt

第11章 卤族元素Chapter 11 Halogen Group Elements 11.1 卤素通性 元素电势图 11.2 卤素单质 由于卤素单质都是非极性分子，它们在 水中的溶解度并不大，而在有机溶剂中的溶 解度大大增加。 碘单质的水溶液呈浅黄色，单质碘易溶解在 四氯化碳中，溶液呈紫红色，在碘化钾溶液 呈红棕色。 溴单质溶解在四氯化碳中一般呈橙红色， 11.3 卤素的氢化物 2.卤化氢的制备 11.4 卤化物 多卤化物 卤素互化物 11.5 卤素的含氧化合物 氟氧化合物称为氧的氟化物，其他卤素与氧的 化合物称为卤素的氧化物。大多数卤素是不稳定的, 易分解，剧烈时会爆炸。 氯、溴、碘与氧的化合物都有一定的氧化性， 部分卤氧化合物是对应的含氧酸的酸酐。 2．含氧酸的酸性 在含氧酸中，只有直接与中心原子相连的羟基氢才能脱落，表现出相应的酸性。 3. 次卤酸及其盐 4. 卤酸及其盐 主要反应： 重要卤酸盐：KClO3 5. 高卤酸及其盐 高氯酸盐： 7. 氯的含氧酸及其盐的性质的一般规律 卤素含氧酸及其盐的许多性质变化趋势与卤素原子的电子层结构、含氧酸根的非羟基氧数目、分子或离子的空间构型等因素有关。 11.6 拟卤素 1、 拟卤素与卤素性质的对比 有些化合物的性质与卤素十分相似，人们称之为拟卤素，例如(CN)2、(SCN)2等。 卤素与拟卤素的氧化性和阴离子的还原性比较： 氧 化 性 减 弱 F2 (OCN)2 Cl2 Br2 (CN)2 (SCN)2 I2 (SeCN)2 F- OCN- Cl- Br- CN- SCN- I- SeCN- 还 原 性 减 弱 2 、 氰、氢氰酸和氰化物 (1)氰 常温下，氰(CN)2是无色气体，含有氰基的化合物毒性都很大(CN)2的化学性质与卤素相似。 (CN)2在气相中也发生热离解和光离解，产生的CN·自由基和卤素原子等叶瓣，可发生与卤素原子类似的反应。 （2）氢氰酸 氢氰酸是一种毒性很强，酸性很弱，极易挥发的物质。氢化氰可以由氰化物和强酸直接反应而得，以气体的形式从溶液中溢出，危险性很大。 NaCN + HCl → HCN↑ + NaCl 3、 硫氰和硫氰酸盐 硫氰和硫氰酸盐的化学性质与卤素相 似，其毒性要比氰化物小得多。硫氰在游离 状态时都是二聚体，具有挥发性及特殊的刺 激性气味。 4H++2SCN-+ MnO2 → Mn2++ 2H2O+(SCN)2 (SCN)2 + H2C=CH2 → H2NCSC-CSCNH2 硫氰乙烷 重要反应： 漂白粉 Ca(ClO)2 + CO2 + H2O → CaCO3↓ + 2HClO 漂白粉失效 卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3 酸性： 强 强 近中强 酸性↓ 已获得酸 的浓度： 40% 50% 晶体 稳定性： 大 小 1.458 1.513 1.209 )/V X / XO ( 2 - 3 ? 制备 鉴定I-、Br-混合溶液 工业上，电解热的氯化钾溶液，产生的Cl2和KOH继续作用生成KClO3。 强氧化性： (与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火) KClO3与C12H22O11的混合物的火焰 火柴头 中的 氧化剂(KClO3) 高卤酸： HClO4 HBrO4 H5IO6 酸性：酸性↓ 最强 强 弱 1.189 1.76 1.60 都是强氧化剂,均已获得纯物质,稳定性好。 4 - = ) 10 4 . 4 ( × 偏 高碘酸 HIO4 O )/V /XO (XO 3 4 - - ? A KClO4稳定性好,用作炸药比KClO3更稳定。 NH4ClO4：现代火箭推进剂。 Mg(ClO4)2 ,