大学物理-多媒体课件--1-气体动理论.pptVIP

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* △§2.7 真实气体等温线 (isotherm of real gales) 临界点 临界等温线 饱和蒸汽压 临界温度 自学中要求搞清: 图中的四种状态 临界态 TV 临界态(注3) Vm (10-3 L/mol) p (atm) 气 汽 液 汽液共存 * §2.8 范德瓦耳斯方程 了真实气体的物态方程 (Van der Waals equation) 理想气体: 真实气体: 不满足理气物态方程。 p较大, p较小, 满足理气物态方程; T 较高, T 较低, 找真实气体物态方程的途径: ▲ 从实验中总结出经验的或半经验的公式 ▲ 修改理气模型,在理论上导出物态方程 1873年,范德瓦尔斯用简洁的物理模型导出 — 范德瓦耳斯方程。 * s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 一. 气体分子间的作用力 分子间的作用力十分复杂。 上是电磁力。 不过总的来说, r 大无作用 r 小吸引 r 更小排斥 分子力基本 r0 — 平衡距离(?d ) s —有效作用距离(?102d ) d — 分子有效直径(?10-10m) r * 对理想气体模型需要做两方面的修正: 二. 范氏气体模型 简化 s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 d s r f 0 范氏气体模型 ▲考虑气体分子本身的体积 ▲考虑分子之间的相互作用力 * 范氏气体模型: (1)分子是直径为d 的刚球; (2)在 d ? s 的范围内, 三. 范德瓦耳斯方程 设气体为1 mol 对理想气体: pVm = RT p — 实测压强 Vm — 1 mol 气体分子自由活动空间的体积 (容器容积) 有引力的分子刚球模型 分子间有恒定引力。 * 对真实气体: 1.分子体积引起的修正 设分子自由活动空间的体积 = Vm – b, 则: b 是与分子体积有关的修正量。 2. 分子间引力引起的修正 * ? s ? ? 2s 器壁 进入表面层范围 s内每个分子都减小了对器壁的冲力: pin ? n表 (2)撞向器壁的分子数密度越高,压强的减小越大, pin 称内压强 (1)表面层内分子浓度越高,压强的减小量越大, pin ? n撞 故 故 * 常量a,b可由实验定出, 对 ? mol 气体: —范德瓦耳斯方程 于是有: 不同气体a,b不同。 a 为反映分子间引力作用的修正项, 则 (1mol) 而 n表 = n撞 = n, 方程中的 p为实测压强, V为容器的容积。 * 常温常压下: 当 p ~ 数百atm时,b ~ Vm, pin ~ p 。 所以分子体积和分子间作用力的修正可忽略。 但是随着压强 p 的增加: 此时分 子体积和分子间作用力的修正就不可忽略了。 * 书 P70 表 2.3 给出了 1 摩尔氮气在 T = 273K 时的数据 : 此表说明范氏气体方程更符合实际。 Vm 实 验 值 计 算 值 p (atm) Vm ( l ) p Vm ( l atm ) l ) ( atm ) )( ( 2 . - + b a p Vm 1 22.41 22.41 22.41 100 0.2224 22.24 22.40 500 0.06235 31.17 22.67 700 0.05325 37.27 22.65 900 0.04825 43.40 22.4 1000 0.0464 46.4 22.0 . * 对O2, 这表明: ? Vm更小时分子体积修正为主, p范 p理。 ? Vm小时分子引力影响为主,p范 p理; ? 常温常压下,a,b影响很小; 在 T = 300K 时, b =32×10-6m3/mol a = 1.36×10-6 atm ? m6/mol2, 计算得到: Vm(l/mol) 20 0.2 0.05 1.23 142 492 1.23 113 824 (atm) * 范德瓦耳斯(1837-1923) 荷兰人 范德瓦耳斯由于在研究气态和液态方程方面的贡献, 获1910年诺贝尔物理学奖。 * 四. 范氏气体内能 理想气体: (刚性分子) 范氏气体: pin作功?分子间引力势能Ep?, pin作元功 pin Vm S dl 1mol 1mol范氏气体: (刚性) Ek Ep * Vm pK TK 五. 范氏气体等温线 AB段: 汽态 BE段: 过饱和蒸汽 EF段: 实际不存在 DC段: 液态 CF段: 过热液体 (云室) (气泡室) 不稳定态 BC段: 饱和蒸汽与液体 的共存态 * 1 mol范氏气体: 展开:

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