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四 程 章
第
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5 内部工作篇;强
第一节蓄电池的部理论〉伊
一、铅蓄电池的基本理论{成流过程)
铅蓄电池从创制至今已有一百多年的历史了。在这期间各种铅蓄电池的结构和生产工艺都有
了很多方面的改进,还有新材料的采用等,使铅蓄电池的比能量(重量与体积比)大大提高了。
这是铅蓄电池在国民经济各部门和各种技术领域中使用得最广泛和数量最大的原因之一。
铅蓄电池是→种二次电池。在蓄电池系统中,放电后所消耗的活性物质可以借助于反向通以
直流电的方法,使之再生,这个过程称为充电过程。如果说蓄电池放电为化学能转换成电能的过
程,则蓄电池的充电过程,就是电能转换成化学能的过程。因此蓄电池也有人称之为储能器。
自从创制铅蓄电池(1859 年)以来,
关于电池反应的理论提出了很多,其中有
硫酸电解液
。
。
初期的氧化一还原理论,到 1882 年格拉斯
原始物质 Pb 2H2 04 和 2H20 Pb02
S
|υ 刊」寸
顿和特拉普提出了双极(或双重)硫酸盐
电离过程 2e I SOJ- SO~- 4W 4ÜW Pþ中
化理论。经过长时间的实践证明,一般认
p~2+ _j I 丁fr
成流过程
H- 4H20 tJ 为双极硫酸盐化理论最能确切地说明铅蓄
电池中的氧化还原过程的问题。
最终产物 t D:U4 其中用了2H 0剩下2H20 PbSÜ4
2
1.看生电
当铅蓄电池接上负载放电时,外电路
图 2 一 1 放电过程
便有电流通过。如图 2-1 详细地表明了产生
放电终了产物的过程。在负极板上的反应过程比较简单。这是由于海绵状铅的搭解压力,铅离子
进入电解液中。这时的铅离子是二价的并带有两个正电荷。因为正价铅离子离开了电极表面,所
以电极本身获得两个负电荷。铅离子和电解液中解离出来的硫酸根离子发生反应生成硫酸铅。因
为硫酸铅的溶解度非常小,所以生成后立刻从溶液中析出而附着在电极上。
而正极上的反应却比较复杂。二氧化铅在一般条件下,在硫酸中的溶解量非常小,但是在通
过电流的条件下也可以有少量的二氧化铅进入电解液中,和电解液中的水作用,可以生成可解离
的氢氧化铅,又游离成四价的铅离子和一价的氢氧根离子。四价的铅离子获得电子的过程取决于
电极的电位差。在放电过程中,二价的铅离子和硫酸根离子化合生成硫酸铅,这是最后的一步反
应。反应生成的硫酸铅很少溶解于硫酸电解液,而是以固体的形式附着在极板上。由此可知,在
放电过程中,正、负极板上生成的都是硫酸铅。电流的方向是从正极到负极,和电子移动的方向
相反,即电子是从负极移向正极。随着放电的不断进行,硫酸逐渐消耗,同时生成了水。因此电
解液的浓度逐渐减小,也就是密度逐渐降低。所以在实际工作中,电解液密度的高低是判断蓄电
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