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汽车车身涂装工艺技术 第二章 第一节 漆前表面处理工艺（磷化处理工艺） 一、前处理的目的 为获得前述的汽车涂层的耐久性、耐腐蚀性，都采用磷化处理作为涂装的前处理。磷化处理 （又称磷酸盐化学处理）是利用磷酸的离解（平衡）反应在清洗（脱脂）过的金属底材表面上析 出不榕性的磷酸金属盐的（磷化膜）技术。磷化膜的功能是提高涂布在其上的涂膜（电泳涂膜） 的附着力和耐蚀性。 关于附着力，因所制得磷化膜结晶微榕人金属表面，结晶的附着力良好。还有，由于无数的 结晶的表面凹凸，表面积增大，提高了涂膜的附着力。然后，随着涂膜附着力的提高，防止腐蚀 生成物质的侵入，而提高了其耐蚀性（尤其能抑制漆膜下的扩蚀）。 未磷化处理过的短期内涂膜就起泡生锈。透过涂膜的水、空气，到达铜板表面，形成红锈将 攘膜鼓起，透过涂膜的水、空气到达镀钵铜板，形成白锈，还与涂膜反应成金属皂，其体积增大 10 倍，因而更强力地鼓起涂膜。磷化膜是靠化学反应在金属表面上生成的不榕性的膜，由于其 附着力（物理的）和化学稳定性好，而作为耐久性好的高级防锈涂装的底材处理。 要得到优质稳定的磷化膜，确保其附着力、耐扩蚀性，前处理的管理十分重要，同时需良好 地理解磷化处理的基本反应机理及要素。 二、磷化处理的反应机理 磷化膜是靠化学反应生成的。充分脱脂过的金属表面，并进行表面调整，是生成磷化膜的最 适宜条件。化学反应由磷酸的离解反应和成膜反应组成。 磷化处理的主要成分是磷酸（H,PO，），磷酸在水溶液中三次离解，在 25 ℃下它们的离解常 数如下： H, PO,___,. H2 PO；十H+ Ki =7. 5 × 10-3 (2-1) H2PO；－←－ HPO；十H+ K2=6. 2 × 10 8 (2 2) HPO! .－.→PO！十H+ K,=4. 8 × 10-13 (2-3) 由离解常数可知，在水溶液中（2-1 ）式的反应容易进行，（2 3 ）式反应几乎不能进行。还 有，对应磷酸的三种离解状态，生成三种金属盐。当金属是 Zn, Fe 等二价金属时，生成如以下 所示的盐。 第→种磷酸盐： Me(H2P0,)2 又称磷酸二氢盐。 第二种磷酸盐： MeHPO，又称磷酸一氢盐。 第三种磷酸盐： Me, (P0,)2 又称磷酸盐。 一般， 2 价金属的第一种磷酸盐是可榕性的，第二种磷酸盐是可榕性或难溶性的，第三种磷 酸盐是难溶性的。磷化处理技术是由第一种磷酸金属盐形态的水溶液通过化学反应析出难溶的第 三种磷酸金属盐。 磷化膜的生成反应。在 2 价金属的磷酸盐的水溶液中如式（2-4 ）、式（2-5 ）、式（2-6 ）所示 的离解状态。因各反应是平衡反应，例如（2 4 ）式左边的 H,O氏浓度因各种原因减小，则为补 充减小的 H,PO，浓度反应向右方向进行，最终是难榕性的盐 Me, CPO, )2 析出。 29 汽车涂装工艺技术 MeCH2PQ4)2..MeHPO，十 H, PO, (2-4) 3MeHPO., .--Me3 CP04 )2 十H3PO, CZ 5) 3Me( H2PO, )2.-.Me3 CPO, )2 + H3 PO, (2-6) 汽车涂装前的磷化处理是以铮盐磷化处理为代表。被处理的底材侵蚀反应，消耗 H3PO,, 为补充消耗的 H,PO，反应向右进行，析出第三种磷酸镑。（2-7 ）式和（2币的式所示的是生成钵 盐磷化膜的平衡反应。 Fe+2H,PO, .--Fe( H2PO, )2 寸H2 (2 7)