无溶剂型水性聚氨酯的合成及性能研究.docxVIP

2008年9月 2008年9月 安徽大学学报(自然科学版) September 2008 第32卷第5期 Journal of Anhui University Natural Science Edition V01．32 No．5 无溶剂型水性聚氨酯的合成及性能研究 刘都宝，唐 邓，张文荣，许戈文 (安徽大学化学化I学院，安徽省绿色高分子材料重点实验室，安徽合肥230039) 摘要：研究以二羟甲基丁酸(DMBA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG一220) 等为主要原料，采用预聚体法合成无溶剂型水性聚氨酯树脂，与DMPA基合成的wPu进行了对比．探讨 尺值、扩链剂种类、扩链剂用量对Pu乳液、涂膜性能的影响并对合成工艺进行了研究，且对产品进行 DSC热力学分析和红外谱图的表征，胶膜的ATR红外光谱表现为水性聚氨酯典型的红外特征． 关键词：永性聚氨酯；无溶剂；DMBA；性能 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 文章编号：1000—2162(2008)05—0074—05 水性聚氨酯材料是当今高分子材料领域的研究热点．水性聚氨酯(WPU)作为线性共聚物一般由软 段和硬段组成．目前在国内工业生产WPU主要还是以耗能大、工艺较复杂、但生产稳定、产品质量较好 的丙酮法和工艺简单、便于连续生产的预聚体混合法为主，对于阴离子型WPU来说，扩链剂不但承载 着引入亲水基团的作用，作为硬段组成部分，也是影响PU的乳液性能和力学性能的重要因素．二羟甲 基丙酸(DMPA)是目前使用较广泛的亲水扩链剂，但DMPA熔点高(175—1850C)，很难加热溶解，这就 需加入溶剂如N一甲基吡咯烷酮(NMP)、丙酮等，NMP沸点高，制备PU后很难除去，而DMPA在丙酮中 的溶解度较小，在合成过程中需要加入大量的丙酮，脱酮过程麻烦且脱不干净，给生产过程带来安全 隐患‘1。2】． 以二羟甲基丁酸(DMBA)为亲水扩链剂扩链合成一种新型环保型WPU树脂，合成过程不需要消耗 溶剂，出来的乳液性能良好，胶膜力学性能优异，而且缩短了反应时间，降低能耗，节省能源，使WPU树 脂在皮革涂饰、胶粘剂、涂料等方面得到更加广泛的应用．DMBA有望取代DMPA成为新一代亲水扩 链剂． 1水性聚氨酯的合成 1．1主要原料 异佛尔酮二异氰酸酝(IPDI)，工业级，进口分装；聚氧化丙烯二醇(PPG一220)(M。=2 000，南京 钟山化工，工业品，在100 oC真空脱水2 h后使用)；二羟甲基丙酸(DMPA)，工业级，广州市汇采涂料化 学品有限公司；二羟甲基丁酸(DMBA)，工业级，日本旭化成株式会社；二丁基锡二月桂酸酯，化学纯，中 国医药集团上海化学试剂公司；一缩二乙二醇(DEG)，上海化工三厂；丙酮(AC)，上海东懿化学试剂公 司；三乙胺(TEA)，化学纯，中国医药集团上海化学试剂公司．乙二胺(EDA)，化学纯，上海信合化工有 限公司；异佛尔酮二胺(IPDA)，化学纯，上海圣宇化工公司；二乙烯三胺(DETA)，化学纯，常州德烨化 工有限公司；三乙烯四胺(TETA)，化学纯，常州德烨化工有限公司． 1．2合成过程 (1)合成工艺：在干燥氮气保护下，将真空脱水后的低聚物多元醇，IPDI按计量加入三口烧瓶中， 混合均匀后升温至90℃左右反应1 h，再加入适量DMPA／DMBA并加几滴催化剂90℃左右反应1 h， 最后加入扩链剂、85℃反应至NCO含量不再变化，降温至45℃出料．将预聚体用三乙胺中和，加水进 行高速乳化，然后加入EDA(IPDA)扩链剂进行扩链1 h，得到白色乳液。 (2)在干燥氮气保护下，将真空脱水后的低聚物多元醇，IPDI按计量加入三口烧瓶中，混合均匀后 收稿日期：2008—02—27 作者简介：刘都宝(1983一)，男，安徽泗县人，安徽大学硕士研究生． 万方数据 第5期 第5期 刘都宝，等：无溶剂型水性聚氨酯的合成及性能研究 75 升温至85℃左右反应1 h，再加入适量DMPA并加几滴催化剂85℃左右反应l h，最后加入扩链剂和丙 酮60℃反应至NCO含量不再变化，降温至45℃出料．将预聚体用三乙胺中和加水进行高速乳化，然后 加入二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)进行扩链1 h，得到白色乳液． 1．3膜性能测定 (1)膜的制备：将制得的乳液倒人玻璃模板中，水平放置，室温下风干，取出成膜，再放人烘箱中于 80℃下烘4—5 h，取出放于干燥器中自然冷却，备用． (2)拉伸强度、伸长率的对比测定：在XLW一智能电子拉力实验机(济南兰光)测试拉伸强度及伸 长率i拉伸速度为150 mm／min．