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聚酰亚胺薄膜拉伸强度的改进研究强 ,邹友思 3林明华 ,陈一虹 聚酰亚胺薄膜拉伸强度的改进研究 强 ,邹友思 3 林明华 ,陈一虹 ,黄剑莹 ,林 (厦门大学材料科学与工程系 ,福建 厦门 361005) 摘要 : 以二步法制备了均苯型聚酰亚胺薄膜 ,研究了提高聚酰亚胺薄膜力学性能的方法 . 结果表明 ,添加了磷酸三苯酯 后 ,聚酰亚胺薄膜的拉伸强度得到显著提高 ;当磷酸三苯酯的添加量为聚酰亚胺质量的 3 %时 ,聚酰亚胺薄膜的拉伸强度 可提高 1 . 8 倍 ;经红外光谱测试 ,添加磷酸三苯酯后不会改变原来聚酰亚胺分子的结构 . 不同的去溶剂温度和热亚胺化的 升温方式对聚酰亚胺薄膜拉伸强度也有较大的影响 . 去溶剂温度为 90 ℃,以 8 ℃/ min 的升温速率进行热亚胺化 ,热亚胺 化的最高温度设定为 375 ℃,采用分两段的阶梯式升温方式 ,均有利于提高聚酰亚胺薄膜的拉伸强度 . 关键词 : 聚酰亚胺薄膜 ;拉伸强度 ;磷酸三苯酯 ;热亚胺化 中图分类号 : O 633 文献标识码 : A 文章编号 :043820479 (2005) 0220234204 聚酰亚胺 ( P I) 是以酰亚胺环为结构特征的杂环 聚合物 ,具有突出的耐热性能及优异的综合性能[ 1 ,2 ] . 高温下仍具有突出的介电性能 、力学性能 、耐燃性能 , 制品尺寸稳定性好 ,耐有机溶剂 ,低温性能优良 ,是目 前综合性能最好 , 耐热等级最高的合成材料 . 随着航 空航天 、电子信息等诸多方面技术领域日新月异的发 展 ,对 P I 材料提出的要求也越来越高 ,这些高精度的 技术设备要求 P I 薄膜在高温下仍有良好的尺寸稳定 性[ 3 ] ,而 P I 薄膜的力学性能如拉伸强度等与尺寸稳定 性密切相关 . 目前国内生产的 P I 薄膜产品性能与国外 生产的 P I 薄膜仍然有较大差异 . 主要体现在拉伸强度 较低 , 尺寸稳定性较差等方面. 如国内生产的均苯型 P I 薄膜的拉伸强度一般比国外产品低 30 %左右 ,且厚 度公差约在 10 % ,而美国杜邦公司产品的指标为 5 % , 实测仅为 2 %[ 4 ] . 目前从美国和日本进口的 P I 薄膜产 品供不应求 . 因而 ,提高 P I 薄膜拉伸强度的研究具有 重要的实用意义 , 将产生显著的经济效益. 本文研究 了有机磷化合物 ,去溶剂的温度和热亚胺化的方式[ 5 ] 对均苯型 P I 薄膜拉伸强度的影响 ,明显提高了实验室 制备的 P I 膜的拉伸强度. 苯四甲酸二酐 ( PMDA , 简称二酐) , 常 熟市 联 邦化 工 有限公司 ,纯度 99 % ,使用前减压干燥 2 h ; N , N2二 甲基甲酰胺 ( DM F) ,上海试剂三厂化学纯试剂 ,使用 前经过无水硫酸镁干燥 ,蒸馏精制 ; 磷酸三苯酯 ,分析 纯 ,上海化学试剂公司. 聚酰胺酸的合成 在室温下 ,单体投料以 PMDA/ ODA 为 1 . 015 的 摩尔比 ,合成浓度为 18 %的聚酰胺酸 ( PA A ) 溶液. 先 将 DM F 加入三口瓶中 ,开动搅拌器 ,再加入二胺 , 待 二胺全部溶解后 ,将干燥过的 PMDA 按配料比等量地 分 3 批 加 入 反 应 器 中. 每 批 加 入 的 时 间 间 隔 为 30 mi n . 最后一批 PMDA 加入反应后 , 再往反应体系中 加入少量乙酸酐 ;添加乙酸酐的目的是为了控制 PA A 的粘度 ,乙酸酐的加入量为二胺的物质的量的 6 %. 反 应持续搅拌 3 . 5 h ,最终生成粘稠状淡黄色的 PA A 溶 液 . 静置一段时间 , 待 PA A 溶液气泡消除后 , 用旋转 粘度计测量 PA A 的粘度 . 1 . 2 有机磷酸酯的添加 往 PA A 溶液中添加适量的有机磷酸酯 , 再进行 热亚胺化 . 本实验采用的有机磷酸酯为磷酸三苯酯 , 比较了 磷 酸 三 苯 酯 添 加 量 ( 质 量 分 数) 分 别 为 1 % 、 2 % 、3 % 、4 %和 5 %的 P I 薄膜的拉伸强度. 具体操作 是 ,将合成得到的 PA A 溶液分装入 5 个小烧杯中 ,分 别加入一定质量百分比的磷酸三苯酯 ,搅拌混合均匀 后密封 ,静置消泡待用. 1 . 3 实验部分 主要原料与试剂 4 ,4’2二氨基二苯醚 ( ODA ,简称二胺) ,常熟市莫 1 1 . 1 城文教化工厂 ,纯度 99 % , 使用前减压干燥 2 h ; 均 P I 薄膜的制备及表征 用上述合成的 PA A 溶液 , 流延于光滑平整的玻 璃板上 , 在 烘 箱 中 加 热 去 除 溶 剂 , 制 成 PA A 膜 . 将 PA A 膜经过高温酰亚胺化 , 得到 P I 薄膜 . 控