碳酰肼制备及应用.docxVIP

文章编号 :1009 - 671X(2002) 文章编号 :1009 - 671X(2002) 08 - 0057 - 02 碳酰肼制备及应用 王正平 ,杨淑华 (哈尔滨工程大学 化学工程系 ,黑龙江 哈尔滨 150001) 摘 要 :论述碳酰肼的制备方法及其用途 ,并简述推广应用的重要意义 。① 关 键 词 :碳酰肼 ;制备方法 中图分类号 : TK223. 5 文献标识码 :A Preparation of Carbohydrazide and its Applications WANG Zheng-ping , YANG Shu- hua (Department of Chemical Engineering , Harbin Engineering University , Harbin 150001 ,China) Abstract :The preparation of carbohydrazide and its use were described. The significance of application and dissem2 ination was briefly depicted. Key words :carbohydrazide ; preparation 提出的方法反应温度较高 ,反应时间长 。由于长 时间的高温反应导致一些副反应发生 ,因而产品 的纯度低 。这一方法产生的气体中有较多的肼 , 易形成爆炸性气体 ,安全性较差 。 1 . 2 蒸馏醇 近年来 ,俄罗斯科技工作者提出在不蒸馏醇 的条件下制备碳酰肼的方法 ,虽然这种方法制备 的产品纯度高 。但由于反应时间长达 48 h ,因此 也不适合大量生产 。 1 . 3 尿素的肼解 日本科技工作者提出了用尿素作原料制备碳 酰肼的方法 , 将 过 量 的 水 合 肼 与 尿 素 混 合 , 在 1 . 2 h内使反应温度由室温升到 150 ℃,在此温度 下反应 2 h ,然后冷却 、结晶 、过滤 、洗涤得到碳酰 肼晶体 。由于这种方法反应温度太高 ,易发生副 反应 ,产品纯度低 ,得率不高 。同时 ,由于水合肼 过量 ,加热时易挥发成爆炸性气体 ,安全性差 。 1 . 4 三聚氰酸肼解 引 言 0 碳酰肼是一种重要的化工原料 ,可用作锅炉 水处理剂的除氧剂 ,炼油厂设备的防腐剂 ,在化纤 行业 ,可用作弹性纤维的交联剂 。由于与氮原子 相联的氢原子易被其他基团取代 ,所以碳酰肼又 是一种重要的化工中间体 ,可用于医药 、除草剂 、 植物生长调节剂 、染料等行业 。用碳酰肼作配体 , 可制备多种合物 ,广泛应用于医药 、石油 、国防等 工业中 。 1 碳酰肼合成方法 1 . 1 碳酸酯的肼解 美国科学工作者在 60 年代末用碳酸二酯与 过量肼反应制取碳酰肼 。反应是在常压下进行 的 ,温度控制在 95～120 ℃,同时蒸馏出反应副产 物 ,直到反应完全为止 。Mohr , Brezinski 和 Audri2 eth 在 1953 年也提出了类似的方法 。但是 , 他们 ① 收稿日期 :2001 - 12 - 27 作者简介 :王正平(1958 - ) ,男 ,哈尔滨工程大学化学工程系副教授 ,主要研究方向 :精细化学品的研制及开发。 ·58 ·应用科技第 29 卷Christoper 提 ·58 · 应 用 科 技 第 29 卷 Christoper 提出用三聚氰酸与水合肼反应制 取碳酸肼的方法 ,将三聚氰酸与水合肼按 1 ?5 的 摩尔比混合 , 在沸腾条件下回流 17 h , 直到蒸出 3/ 4 的液体后 ,冷却反应液即可得到碳酰肼 ,产率 为 71 . 5 %. 这种方法反应时间长达 18～20 h ,如果 水合肼用量太多 ,安全性就会降低 。同时 ,由于三 聚氰酸原料难得 ,实施困难 。 1 . 5 光气肼解 同时 ,也有使用光气与水合肼反应制备碳酰 肼的报道 ,这种方法反应速度快 ,反应温度低 ,纯 度高 。由于反应是在气相条件下进行 ,需将水合 肼加热挥发成气态 ,易形成爆炸性气体 ,同时 ,又 由于光气毒性大 , 生产安全性差 , 需要进一步研 究 。 会释放甲醛 ,对于二羟甲基二羟基乙烯脲整理织 物 ,碳酰肼具有良好的清除甲醛作用 ,而且对整理 织物的回能性和其他物理性能的影响比较小 。碳 酰肼的用量以 2 . 5 %为宜 ; 另外 ,用碳酰肼处理过 的纺织品对酸性染料有很高的亲合力 ,即织物容 易着色 ,皱折减少 ,并且产品有良好的防腐性和耐 用性 。 2 . 3 含能配合物 Ivanov 等人制备出了 Mg ,Ca , Zn ,Ni 等金属的 硝酸盐 、硫酸盐