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离子交换技术脱除胺液中硫酸根——劣化胺液净化侧线试验 2011年5月 炼油技术与工程 PETROLEUMREFINERYENGINEERING第41卷第5期 离子交换技术脱除胺液中硫酸根 —— 劣化胺液净化侧线试验 王秀珍 (中国石化集团洛阳石油化工工程公司,河南省洛阳市471003) 摘要:介绍了一种可再生湿法烟气脱硫工艺和相应的胺液净化系统.为考察烟气脱硫工艺中离子交换树脂塔 硫酸根的实际脱除效果,进行了一次侧线试验.试验结果表明,可再生湿法烟气脱硫胺液净化系统热稳定盐的脱 除能力能满足热稳定盐产生速度,系统运行300个周期后,热稳定盐脱除效果仍然很稳定. 关键词:湿法烟气脱硫热稳定盐硫酸根有机胺 在可再生湿法烟气脱硫工艺中,烟气中的 SO会在吸收塔中被吸收液吸收,形成硫酸盐,此 外SO溶解于吸收剂以后形成亚硫酸根,在高温 解吸和含氧气氛中,一部分SO;一不可避免地要 转化为s0一,由于硫酸盐遇热不分解,因此也称 热稳定盐(heatstablesalt).这些热稳定盐的不 断积累会造成脱硫胺液的吸收效率下降,设备腐 蚀严重,因此必须加以脱除. 脱除胺液中的热稳定盐通常可采用电渗析 法,离子交换树脂法和沉淀法脱除.用沉淀法和 电渗析法脱除sO一存在很多不足¨,离子交换 树脂技术在我国水处理方面有着广泛的应用,有 效脱除各种阴阳离子.美国MPR公司开发的 MPR胺液净化系统已有15年的成功运行经验, 国内有多套引进装置用于处理脱硫脱羰胺液的净 化J.加拿大Eco.Tec公司Amipur系统是一种 使用离子交换技术的在线胺液净化系统,能高效脱 除胺液中的热稳定盐,也取得了良好的效果.然而 上述树脂法胺液净化技术主要用于硫化氢脱硫剂 中热稳定盐的脱除,其脱除的热稳定盐主要为弱有 机酸盐,无机强酸盐很少,硫化氢吸收体系中热稳 定盐含量低,生成速度很慢.与此相反的是在可再 生湿法烟气脱硫工艺中,硫酸根离子的浓度很高, 在脱硫胺液中的积累速度很快,现有的树脂法胺液 净化技术根本不能满足要求.为此,中国石化集团 洛阳石油化工工程公司(LPEC)根据可再生湿法烟 气脱硫工艺脱硫胺液的特点,从树脂选型出发,开 发了一套快速床胺液净化技术.本文将介绍该系 统在FCC烟气脱硫侧线试验中的运行情况. 1FCC烟气脱硫侧线试验装置及快速床胺液净 化设备 1.1FCC烟气脱硫侧线试验装置 LPEC在深入研究国内外烟气脱硫技术的基 础上,结合炼油行业的实际情况,开发了可再生湿 法烟气脱硫(RASOC)工艺,其中试工艺流程见图 1.整套工艺由4部分构成:烟气洗涤系统,吸收 系统,再生系统和热稳定盐处理系统. 收 图1烟气脱硫中试工艺流程 Fig.1ProcessflowdiagramofFGDpilotplant 1.2胺液净化系统 RASOC工艺中胺液净化系统采用LPEC具 有自主知识产权的快速床热稳定盐脱除技术.其 过程如下: (1)胺液净化.降温后的贫胺液直接进人离 子交换柱进行热稳定盐脱除,随后用除盐水将树 收稿日期:2010—12—14;修改稿收到13期:2011—03一l5. 作者简介:王秀珍,工程师,1988年毕业于兰州炼油厂职工 大学(现更名为兰州石化职业技术教育学院),主要从事可再 生湿法烟气脱硫工作.联系电话:0379E—mail: wangxiuz.1pec@sinopec.corn. 炼油技术与工程2011年第4l卷 脂柱中残留的胺液置换回收到净化胺液中,以减 少胺液损失; (2)树脂再生.利用NaOH质量分数为4% 的溶液对离子交换树脂进行再生,再用除盐水将 树脂柱中残留的碱液冲洗干净,恢复离子交换树 脂柱的交换能力. 胺液净化系统操作采用自动控制,实现远程 自动运行,操作简单.胺液净化,树脂再生速度 快,交换效率高. 2RASOC侧线试验及胺液净化系统运行 2.1未开启胺液净化系统 RASOC侧线试验在中国石化洛阳分公司Ⅱ 套催化裂化装置进行.第一次侧线试验时,胺液 净化系统尚未投入使用.在侧线试验开始后的 30天内,脱硫胺液中sO:一的累积速度相对较慢, 试验运转到第36天时sol一质量浓度由运转初期 的24.3g/L累计到42.3g/L,脱硫率从最初的 98.3%逐渐降低到90.6%.然而当运转到第40 天时,so一累积速度突然加快,短短4天质量浓 度猛增到57.2g/L,脱硫率从90.6%猛降到 84.5%.胺液吸收剂的颜色加深,黏度增加,腐蚀 严重,其中的铁离子质量分数为1000～2000 p~g/g.FCC烟气净化前后SO浓度见表1,吸收 剂中sO一质量浓度随运转时间的变化见图2,其 脱硫率的变化见图3. 表1催化裂化烟气净化前后SO浓度 Table1ConcentrationofSO2befor