元素赋存状态与结合规律晶体化学.pptVIP

5、八面体位置优先能 (OSPE，Octahedral Site Preference Energy) ?一般来说，对于每个过渡金属离子来说， 两者之间的差称为八面体位置优先能 (OSPE，Octahedral Site Preference Energy)。很显然，OSPE越大，过渡金属离子进入八面体配位位置的可能性越大。 晶体场理论及其在地球化学中的应用 晶体场理论简介 晶体场理论在地球化学上的应用 晶体场理论在地球化学上的应用 岩浆结晶过程中过渡元素的地球化学行为 硅酸盐熔体中既有八面体位置，也有四面体位置，过渡族元素都占据八面体位置，几乎没有四面体位置。 晶体场理论在地球化学上的应用 风化淋滤过程中过渡金属元素的行为 由于在八面体配体中形成高的稳定能， Cr、Ni、Co等元素在风化剖面中稳定，在红土矿床中富集。 晶体场理论在地球化学上的应用 对矿物构型的影响 例如，铬铁矿中，Cr3+的OSPE为157.8 kJ/mole，而Fe2+的OSPE仅为16.7 kJ/mole，因此，16个Cr3+优先进入16个八面体位置，8个Fe2+只能占据8个四面体位置，这样，铬铁矿的结构为正常尖晶石结构。 磁铁矿中，Fe3+的OSPE为0，8个Fe2+可以优先占据16个八面体位置中的一半，16个Fe3+只能充填剩余的8个八面体位置和另外8个四面体位置，形成反尖晶石结构。 课后作业 碳酸盐矿物在表生条件下易于风化，但风化后又容易淀积成次生碳酸盐，现在黄土剖面中发现，采用选择性溶解（1mol/l的醋酸溶解），溶解物中的Mn/Ca比值能很好地反映原生碎屑碳酸盐的比例，试解释原因。 为什么在碱性长石中常出现钾长石与钠长石的条纹结构，而在斜长石中则不出现这种结构？ * * * 第三节????晶体中的离子置换—类质同象 四、类质同象的环境因素及出溶现象 氧化还原条件 对Mn，Fe等价太较多的元素影响较大。 例子：内生还原条件：Fe2+(0.083nm),Mn2+(0.091nm)密切共生 表生氧化条件： Fe3+(0.087nm),Mn4+(0.052nm)，彼此分离。 第三节????晶体中的离子置换—类质同象 四、类质同象的环境因素及出溶现象 氧化还原条件 例子：黄土中的Mn离子含量反映降水量 第三节????晶体中的离子置换—类质同象 一、类质同象 二、类质同象置换的晶体化学因素 三、戈尔德斯密特元素置换定律 四、类质同象的环境因素及出溶现象 五、地球化学应用 1、骨痛病原因 Cd2+ 半径为0.097nm, Zn2+ （0.083nm）,ZnS含Cd 风化： Zn----ZnSO4 Cd——CdSO4 2、有孔虫Mg/Ca 比值温度计 有孔虫Mg/Ca 比值温度计（0.078nm/1.0nm) CaCO3 + Mg2+ - MgCO3 + Ca2+ 温度的影响 ln KD=－(ΔH /RT)+B K 值是温度的函数 These calibrations indicate that Mg content of foram shells is an exponential function of temperature. The Mg/Ca increases with temperature and depends on species. 第三章 元素的赋存状态与结合规律-晶体化学 第一节 元素的赋存状态 第二节 元素的地球化学分类 第三节 晶体中的离子置换—类质同象 第四节 晶体场理论及其在地球化学中的应用 晶体场理论及其在地球化学中的应用 晶体场理论简介 晶体场理论在地球化学上的应用 第四节 晶体场理论及其在地球化学中的应用 一、晶体场理论简介 ?问题：有些过渡族元素，戈氏的类质同象法则没法解释 例如：Ni2+（0.078nm), Mg2+(0.078nm)，Ni的电负性比Mg大，应不利于早期析出，但地质结果相反。 第四节 晶体场理论及其在地球化学中的应用 一、晶体场理论简介 ? 晶体场理论是化学键的一种模型，它建立于20世纪20年代，最初目的是用来解释矿物成分中含有过渡金属离子的矿物的颜色和磁性行为。第一过渡元素包括从Sc (Z=21)到Zn (Z=30) （Sc，Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn)，其中最重要的是Fe (Z=26), 全部过渡元素大约占地球总质量的40%。。 一、晶体场理论简介 ?第一过渡元素离子的共同特征是具有未充满的d电子轨道层，它们的基本电子构型为： (1s)2(2s)