海洋植物木果楝种子化学成分的研究.docVIP

海洋植物木果楝种子化学成分的研究 霍长虹，尹宝伟，沈立茹，赵雷，董玫，史清文，王永利 （河北医科大学 药学院，河北 石家庄 050017） 摘 要: 目的 研究海洋植物木果楝 Xylocarpus granatum Koenig 种子的化学成分。方法 采用色谱法分离，根据化合物理化性质和波谱分析鉴定其结构；用MTT法测定单体化合物的抗肿瘤活性。 结果 从木果楝种子中分离鉴定了16个化合物，分别为过氧化麦角甾醇 (1)，xylocarpin G (2)，xylocarpin H (又名granaxylocarpin B, 3)，xylogranatin C (4)，3β-detigloyoxy-2′-methylbutanoyloxy xylogranatin B (5)，xylogranatin D (6)，hispidol B (7)，东莨菪葶 (8)，?-谷甾醇 (9)，胡萝卜苷 (10)，xylomexicanin A (11)，odoratone (12)，xylomexicanin B (13)，piscidinol G (14)，spicatin (15)，7-deacetyl-7-oxogedunin (16)。结论 化合物11和13为新化合物，化合物1，7，8，12和14为首次从木果楝属植物中分离得到，化合物16为首次从木果楝中分离得到。化合物3，4，11，14对人肿瘤细胞株HLE，Hela，KT显示了不同程度的抑制活性。 关键词: 木果楝；种子；化学成分；MT T 木果楝Xylocarpus granatum Koenig为一种生长在热带沿海地带的海洋红树林植物，属楝科木果楝属，主要分布于亚洲和非洲的热带海岸及大洋洲北部，在我国海南省亦有分布。海南民间用其种皮治赤痢，种仁用作滋补品[1]。在东南亚国家民间用其治疗腹泻，霍乱和由疟疾引起的发烧，还可用做昆虫据食剂[2]。戴好富等报道木果楝的醋酸乙酯提取物对肿瘤 HeLa 细胞生长具有抑制活性[3]。为研究与开发该植物的有效成分，我们对其化学成分进行了研究，此论文报道从木果楝种子中分离并鉴定了16个化合物：过氧化麦角甾醇 (1)，xylocarpin G (2)，xylocarpin H (又名granaxylocarpin B, 3)，xylogranatin C (4)，3β-detigloyoxy-2′-methyl- butanoyloxy xylogranatin B (5)，xylogranatin D (6)，hispidol B (7)，东莨菪葶 (8)，?-谷甾醇 （9），胡萝卜苷 (10)，xylomexicanin A (11)，odoratone (12)，xylomexicanin B (13)，piscidinol G (14)，spicatin (15)，7-deacetyl-7-oxogedunin (16)。其中化合物11和13为新化合物，1，7，8，12和14为首次从木果楝属植物中分离得到，16为首次从木果楝中分离得到。同时采用MTT法评价了单体化合物对人肿瘤细胞株HLE，Hela，KT的抑制作用，3，4，11和14对上述细胞显示了不同程度的抑制活性。 1 仪器与材料 X4型显微熔点测定仪（温度未校正）；APEX Ⅱ型傅立叶变换离子回旋质谱仪；Varian INOVA-500型核磁共振波谱仪（TMS为内标）；Waters制备高效液相色谱仪（600泵和2487紫外检测器，Whatman partisil 10 ODS-2，9.5 × 250 mm）；薄层色谱及柱色谱用硅胶（青岛海洋化工厂产品）。木果楝种子采于海南省，由厦门大学生命科学学院王文卿教授鉴定为X. granatum。 2 提取与分离 木果楝种子粗粉3 kg，用95 %乙醇渗漉提取，渗漉液减压浓缩后用适量水溶解，依次以石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取，得到相应萃取物。二氯甲烷萃取物65.8 g经硅胶柱色谱分离（石油醚-丙酮梯度洗脱），共得到10个部份（Fr. 1~10）。Fr. 2经反复重结晶得到化合物9（124.6 mg）。Fr. 3经反复硅胶柱色谱分离纯化得化合物1（4.6 mg）。Fr. 5析出白色晶体，再经制备HPLC（甲醇：水 = 60：40）纯化得到化合物3（35.0 mg）和化合物11 (10.0 mg)。Fr. 10经反复重结晶得到化合物10（216.0 mg）。Fr. 6经反复硅胶柱色谱和葡聚糖凝胶色谱分离纯化得化合物4（105.1 mg），5（70.2 mg），12（35.0 mg）和16（38.1 mg）。Fr. 7经反复硅胶柱色谱和制备HPLC纯化得化合物2（7.6 mg），6（14.7 mg），13（3.2 mg）。Fr.